[發明專利]一種MIL-101(Cr)@MOF-867核殼材料及其制備方法和應用有效

申請號：	202210695683.1	申請日：	2022-06-20
公開（公告）號：	CN115041234B	公開（公告）日：	2023-04-07
發明（設計）人：	張渝陽;楊明;周美麗;王雙;鮑彥噻;崔永賀	申請（專利權）人：	遼寧大學
主分類號：	B01J31/22	分類號：	B01J31/22;B01J35/02;C07C45/51;C07C47/54;C07C253/30;C07C255/34
代理公司：	沈陽杰克知識產權代理有限公司 21207	代理人：	金春華
地址：	110000 遼寧***	國省代碼：	遼寧;21
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摘要：
搜索關鍵詞：	一種 mil 101 cr mof 867 材料及其制備方法應用
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【說明書】：

本發明涉及一種MIL?101(Cr)@MOF?867核殼材料及其制備方法和應用。采用的技術方案是：將MIL?101(Cr)粉末作為核組分加入到DMF、ZrClsubgt;4/subgt;、2,2'?聯吡啶?5,5'?二羧酸和冰乙酸的混合溶液中。并將懸浮液轉移到40mL反應釜中，超聲40分鐘后，將其放在393K的烘箱中加熱24h。冷卻至室溫后，離心，洗滌，真空干燥，得核殼結構的晶體MIL?101(Cr)@MOF?867。本發明提供的MIL?101(Cr)@MOF?867核殼材料制備方法簡單，并在Deacetalization?Knoevenagel串聯反應中表現出較高的穩定性和催化性能。

技術領域

本發明屬于催化劑技術領域，具體涉及一種核殼材料MIL-101(Cr)@MOF-867及其制備方法和應用。

背景技術

金屬有機骨架材料(MOFs)是由金屬離子和有機配體或團簇通過配位鍵形成的多孔結晶材料。對于催化應用，MOFs的高結晶度和分子級結構設計有望提高催化效率，但是，MOFs存在化學穩定性差等缺點，限制了其應用前景。為了滿足MOFs的實際應用，需要進一步增強其性能并引入新的功能材料。所幸，近年來已有學者建議將MOFs與其他MOFs結合起來，以結合二者的優勢。

亞芐基丙二腈衍生物(BMDs)具有獨特的化學和生物活性，是合成農藥、醫藥、染料等的主要中間體。在過去的十年里，科學家們一直致力于制定一項全面的戰略來制備BMDs。雖然在這方面取得了一些進展，但仍需改進。因此，尋找一種綠色、節能的方法合成BMDs是一個巨大的挑戰。

近年來，串聯反應由于操作過程簡單、無需提純中間產物、具有明顯的經濟效應和環境友好性而受到越來越多的關注。Deacetelization-Knoevenagel串聯反應需要同時具有酸性和堿性活性位點的催化劑來催化。因此，有必要開發同時具有酸堿催化中心的雙功能催化劑來催化這類反應。

發明內容

本發明的目的是提供一種可高效催化Deacetelization-Knoevenagel串聯反應，具有酸堿催化中心的雙功能催化劑核殼材料MIL-101(Cr)@MOF-867。

為實現上述目的，本發明采用的技術方案是：一種MIL-101(Cr)@MOF-867核殼材料，是由核組分MIL-101(Cr)和殼組分MOF-867制成。

MIL-101(Cr)@MOF-867核殼材料的制備方法，包括如下步驟：

1)將MIL-101(Cr)粉末加入到DMF、ZrCl₄、2,2'-聯吡啶-5,5'-二羧酸和冰乙酸的混合溶液中，攪拌均勻得懸浮液；

2)將懸浮液轉移到反應釜中，超聲40分鐘后，放入烘箱中進行水熱反應；

3)冷卻至室溫，通過離心收集產物，并用溶劑洗滌，真空干燥，得產物。

進一步的，上述的制備方法，步驟1)中，按摩爾比，MIL-101(Cr):ZrCl₄:2,2'-聯吡啶-5,5'-二羧酸＝1:2.5-3.0:2.5-3.0。

進一步的，上述的制備方法，步驟1)中，加入冰乙酸調節反應體系為酸性。

進一步的，上述的制備方法，步驟2)中，所述水熱反應，溫度為393K，時間為24h。