[發(fā)明專利]一種ε-己內(nèi)酯的制備方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202210671814.2
• 申請(qǐng)日: 2022-06-14
• 公開（公告）號(hào): CN114957191A
• 公開（公告）日: 2022-08-30
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 方文拓;陶丹;沈勇
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 湖南東為化工新材料有限公司
• 主分類號(hào): C07D313/04
• 分類號(hào): C07D313/04
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發(fā)明公開一種制備ε?己內(nèi)酯的方法。該方法是在粗ε?己內(nèi)酯中加入0.1?100ppm的積二膦酸酯，使粗ε?己內(nèi)酯在后工序脫輕、脫重中減少聚己內(nèi)酯的生成，緩解聚己內(nèi)酯的結(jié)垢、堵管，延長(zhǎng)ε?己內(nèi)酯精制工序生產(chǎn)周期，并使ε?己內(nèi)酯的收率提高，減少重組分產(chǎn)物，具有綠色環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域，更具體的說是涉及一種ε-己內(nèi)酯的制備方法。

背景技術(shù)

粗ε-己內(nèi)酯在脫輕、脫重的過程中會(huì)使用到316L、304等不銹鋼材質(zhì)，但由于粗ε-己內(nèi)酯中含有丙酸、乙酸等有機(jī)酸，對(duì)設(shè)備、管線有腐蝕性，使得微量的金屬離子溶解在粗ε-己內(nèi)酯中，同時(shí)，在一定的溫度下，ε-己內(nèi)酯不穩(wěn)定，在金屬器壁以及溶解的金屬離子催化作用下，會(huì)使ε-己內(nèi)酯縮合生成聚己內(nèi)酯，堵塞泵、管道并使ε-己內(nèi)酯的收率下降，給粗ε-己內(nèi)酯的連續(xù)生產(chǎn)造成困難，并造成環(huán)己酮單耗上升，聚己內(nèi)酯副產(chǎn)物增加，生產(chǎn)成本上升。

因此，如何提供一種操作簡(jiǎn)單，收率高的ε-己內(nèi)酯的制備方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員亟需解決的技術(shù)問題。

發(fā)明內(nèi)容

有鑒于此，本發(fā)明提供了一種ε-己內(nèi)酯的制備方法，粗ε-己內(nèi)酯在后工序脫輕、脫重中減少聚己內(nèi)酯的生成，緩解聚己內(nèi)酯的結(jié)垢、堵管，延長(zhǎng)ε-己內(nèi)酯精制工序生產(chǎn)周期，并使ε-己內(nèi)酯的收率提高，減少重組分產(chǎn)物，綠色環(huán)保。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：

一種ε-己內(nèi)酯的制備方法，其特征在于，在環(huán)己酮溶液中加入過氧丙酸反應(yīng)生產(chǎn)粗ε-己內(nèi)酯，粗ε-己內(nèi)酯往粗己內(nèi)酯槽轉(zhuǎn)移的同時(shí)，加入0.1-100ppm的積二膦酸酯，然后經(jīng)過脫輕組分塔脫輕，再經(jīng)過脫重組分塔脫重得到ε-己內(nèi)酯。

優(yōu)選的，所述脫輕組分塔的操作壓力為0.5-10kPa,溫度65-110℃。

優(yōu)選的，所述脫重分塔的操作壓力為0.1-5kPa，溫度為75-125℃。

經(jīng)由上述的技術(shù)方案可知，與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下有益效果：

本發(fā)明能夠緩解因金屬器壁，粗ε-己內(nèi)酯溶解的金屬離子對(duì)ε-己內(nèi)酯的催化生成大量聚己內(nèi)酯的問題，采用往粗ε-己內(nèi)酯中加入0.1-100ppm的積二膦酸酯，可以有效阻斷金屬器壁及溶解在粗ε-己內(nèi)酯的金屬離子對(duì)粗ε-己內(nèi)酯的催化作用，減少聚己內(nèi)酯的生成。

積二膦酸酯具有很強(qiáng)的螯合性能，其絡(luò)合穩(wěn)定常數(shù)比一般脂肪酸鹽要大10³-10⁵。其能與粗ε-己內(nèi)酯中的微量金屬離子發(fā)生螯合作用，使金屬離子與積二膦酸酯生成積二膦酸酯鹽的金屬螯合物，減少金屬在物料中發(fā)生沉淀，并阻斷金屬離子對(duì)ε-己內(nèi)酯的催化聚合作用，減少聚己內(nèi)酯的生成。

積二膦酸酯還具有涂壁效應(yīng)，積二膦酸酯的極性基團(tuán)與設(shè)備金屬器壁，金屬管線發(fā)生絡(luò)合作用，在金屬器壁表面形成膜，隔絕了物料與金屬器壁的接觸，阻斷金屬壁對(duì)ε-己內(nèi)酯的催化，使其開環(huán)聚合的作用，減少了聚己內(nèi)酯的生成。

由于積二膦酸酯的對(duì)金屬優(yōu)良的絡(luò)合性能，阻斷了金屬對(duì)于ε-己內(nèi)酯縮合催化作用，并且積二膦酸酯對(duì)金屬器壁的附著力極強(qiáng)，在運(yùn)行工況中，第一次加入量稍大，后序只需少量補(bǔ)加，而粗ε-己內(nèi)酯中的金屬離子是以ppb計(jì)，只需要加入同摩爾的積二膦酸酯就可以將金屬離子完全絡(luò)合，使其失去催化作用。

具體實(shí)施方式

下面對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例。基于本發(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。

實(shí)施例1