[發明專利]一種Cu2I2雙核簇配合物發光材料及其吡啶熒光傳感

在審

• 申請號: 202210629673.8
• 申請日: 2022-06-02
• 公開（公告）號: CN114835747A
• 公開（公告）日: 2022-08-02
• 發明（設計）人: 柴文祥;戴澤琦;宋莉;孫梁鑒;楊祎欣;郭冰;戴鼎秋
• 申請（專利權）人: 中國計量大學
• 主分類號: C07F9/50
• 分類號: C07F9/50;C09K11/02;C09K11/06;G01N21/64
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• 代理人: 暫無信息

1.一種雙核碘化亞銅配合物發光材料，其特征在于：配合物發光材料的結構式為(m-Tol₃P)₂CuI₂Cu(m-Tol₃P)，式中m-Tol₃P為電中性膦配體三(間甲基苯基)膦；所述配合物發光材料為單斜晶系，P2₁/n空間群，晶胞參數為α＝90°，β＝96.635(8)°，γ＝90°，Z＝4，D_C＝1.519g/cm³,材料的晶體顏色為黃色；該材料結構表現為雙核中性配合物，兩個亞銅離子分別采用四面體型和平面三角形配位方式，且通過共用兩個橋基碘離子構成共邊連接的結構，兩個亞銅之間也存在明顯的金屬間相互作用，從而導致雙核簇芯的CuI₂Cu四個原子不處于一個平面，而是呈現明顯的V型結構；結構中四面體型配位亞銅處于CuI₂P₂四面體中心，其中兩個I是橋基碘離子，兩個P分別來自于兩個膦配體m-Tol₃P；結構中三角形配位的亞銅處于CuI₂P平面三角形中心，其中兩個I是橋基碘離子，一個P來自于另一個膦配體m-Tol₃P；其分子結構如式(I)：

所述配合物發光材料在紫外光激發下發出較弱熒光；而將其置于吡啶蒸氣環境后，會迅速呈現出類似點亮的發光效果，且發光波長發生藍移，因此可作為檢測吡啶的傳感材料。

2.根據權利要求1所述配合物發光材料的制備方法，其方法包括以下步驟：

(1)室溫下將CuI粉末和配體m-Tol₃P粉末稱量后加入球磨罐中；

(2)在球磨罐中加入球磨球，球料比為66:1，然后再加入0.5mL乙腈；

(3)將球磨罐放入球磨機中，球磨機轉速設置為240轉/分鐘，球磨處理4小時；

(4)球磨結束后將球磨罐置于真空烘箱30℃烘干，所得粉末即為產物；

(5)上述兩種反應物的摩爾比CuI:m-Tol₃P為2:3，上述球磨罐為瑪瑙罐。

3.一種基于雙核碘化亞銅配合物發光材料(m-Tol₃P)₂CuI₂Cu(m-Tol₃P)的紙基熒光傳感薄膜的應用，其特征在于：熒光傳感薄膜是將配合物發光材料溶解后涂覆在試紙原紙上制成；該紙基熒光薄膜在吡啶蒸氣存在的環境中放置后，會迅速呈現出發光波長藍移和類似點亮的發光效果，且濃度越高表現出越強的點亮響應效果，表現出快速選擇性響應和靈敏識別的熒光傳感性能，可作為便攜式熒光傳感試紙器件應用于吡啶的便捷檢測；其中，配合物發光材料的結構式為(m-Tol₃P)₂CuI₂Cu(m-Tol₃P)，式中m-Tol₃P為電中性膦配體三(間甲基苯基)膦；所述配合物發光材料為單斜晶系，P2₁/n空間群，晶胞參數為α＝90°，β＝96.635(8)°，γ＝90°，Z＝4，D_C＝1.519g/cm³,材料的晶體顏色為黃色；該材料結構表現為雙核中性配合物，兩個亞銅離子分別采用四面體型和平面三角形配位方式，且通過共用兩個橋基碘離子構成共邊連接的結構，兩個亞銅之間也存在明顯的金屬間相互作用，從而導致雙核簇芯的CuI₂Cu四個原子不處于一個平面，而是呈現明顯的V型結構；結構中四面體型配位亞銅處于CuI₂P₂四面體中心，其中兩個I是橋基碘離子，兩個P分別來自于兩個膦配體m-Tol₃P；結構中三角形配位的亞銅處于CuI₂P平面三角形中心，其中兩個I是橋基碘離子，一個P來自于另一個膦配體m-Tol₃P；其分子結構如式(I)：