[發明專利]D-生物素中間體合成用鈀催化劑及其制備方法和應用

在審

• 申請號: 202210545938.6
• 申請日: 2022-05-19
• 公開（公告）號: CN114797827A
• 公開（公告）日: 2022-07-29
• 發明（設計）人: 閆江梅;牟博;張鵬;劉春紅;唐良;李凡;李岳鋒
• 申請（專利權）人: 西安凱立新材料股份有限公司
• 主分類號: B01J21/18
• 分類號: B01J21/18;B01J23/10;B01J23/652;B01J23/656;C07D495/04
• 代理公司: 西安啟誠專利知識產權代理事務所(普通合伙) 61240
• 代理人: 馮亮

1.一種D-生物素中間體合成用鈀催化劑，其特征在于，包括混合載體和負載在所述混合載體上的金屬組分，所述混合載體為活性炭和金屬氧化物的混合物，所述混合載體中，活性炭的質量百分含量為95％～99％，所述金屬氧化物為氧化鈰和/或氧化鑭；

所述金屬組分包括鈀和助金屬，所述催化劑中，鈀的質量百分含量為3％～5％，助金屬的質量百分含量為0.5％～2.5％，所述助金屬為鉻、錳或鉬。

2.根據權利要求1所述的一種D-生物素中間體合成用鈀催化劑，其特征在于，所述混合載體為堿性條件下，將活性炭和金屬氧化物調漿，制備得到的混合載體。

3.根據權利要求1所述的一種D-生物素中間體合成用鈀催化劑，其特征在于，所述活性炭為木質活性炭，所述活性炭、氧化鈰和氧化鑭的形貌均為粉末狀，所述活性炭的比表面積為800m²/g～1500m²/g，所述氧化鈰的比表面積和氧化鑭的比表面積均為30m²/g～100m²/g；所述活性炭的粒徑為25μm～45μm，所述氧化鈰的粒徑和氧化鑭的粒徑均為6μm～10μm。

4.一種制備如權利要求1～3任一權利要求所述的D-生物素中間體合成用鈀催化劑的方法，其特征在于，包括：

步驟一、提供所述混合載體；提供所述混合載體的方法具體包括：

步驟101、將活性炭置于堿液中，得到活性炭漿料；

步驟102、將金屬氧化物置于所述活性炭漿料中，室溫條件下攪拌混合10h～24h，干燥，得到混合載體；

步驟二、提供含金屬組分的混合溶液；具體包括：

步驟201、將分散劑置于鈀鹽溶液中，于60℃～80℃溫度條件下攪拌0.5h～1.5h，冷卻至室溫，得到含鈀體系；

步驟202、將助金屬的可溶性鹽溶液與步驟201所述含鈀體系混合，得到含金屬組分的混合溶液；

步驟三、提供催化劑前體漿料；具體包括：將步驟一所述混合載體與步驟二所述含金屬組分的混合溶液混合，20℃～60℃溫度條件下攪拌3h～6h，老化0.5h～3h，得到催化劑前體漿料；

步驟四、提供D-生物素中間體合成用鈀催化劑；具體包括：將所述催化劑前體漿料置于抗壞血酸溶液中還原，過濾，得截留物，將所述截留物用去離子水洗滌至無氯離子，得到D-生物素中間體合成用鈀催化劑。

5.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，步驟101中，所述堿液的質量為活性炭質量的10倍～12倍，所述堿液中堿的質量百分含量為5％～15％，所述堿液為氫氧化鉀溶液或碳酸鉀溶液。

6.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，步驟201中，所述鈀鹽溶液為鈀鹽的去離子水溶液，所述鈀鹽為氯鈀酸或氯鈀酸鈉；所述分散劑的質量為鈀質量的0.1倍～1倍，所述分散劑為六偏磷酸鈉、硬脂酸鈉或丙烯酸鈉；步驟202中，所述助金屬的可溶性鹽溶液中，助金屬的質量百分含量為5％～10％。

7.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，步驟三中，所述老化的溫度為70℃～80℃。

8.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，步驟四中，所述還原為在40℃～60℃下攪拌2h～4h。

9.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，步驟四中，所述抗壞血酸的質量為鈀質量的5倍～15倍，所述抗壞血酸溶液中，抗壞血酸的質量百分含量為5％～15％。

10.一種采用如權利要求1所述D-生物素中間體合成用鈀催化劑催化(5Z)-5-[(3aS,6aR)-1,3-二芐基-2-酮基-六氫-4H-噻吩[3,4-d]咪唑-4-烯基]-戊酸加氫合成D-生物素中間體的方法。