[發明專利]一種9-溴-10-(2-萘基)蒽的合成方法

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• 申請號: 202210410984.5
• 申請日: 2022-04-19
• 公開（公告）號: CN114807989A
• 公開（公告）日: 2022-07-29
• 發明（設計）人: 吳忠凱;朱葉峰;楊修光;王凡;裴曉東;申保金
• 申請（專利權）人: 中鋼集團南京新材料研究院有限公司
• 主分類號: C25B3/11
• 分類號: C25B3/11;C25B3/03;C25B3/27;C25B3/29
• 代理公司: 北京譜帆知識產權代理有限公司 11944
• 代理人: 王芊雨

本發明公開了一種9?溴?10?(2?萘基)蒽的合成方法，步驟包括：以蒽、β?萘甲酸為起始反應物，然后加入溴化物、溶劑和電解質，在電催化體系下經芳基化?溴化?芳構化，得到9?溴?10?(2?萘基)蒽。本發明無需對底物進行預修飾溴化、無經典的Suzuki偶聯操作，避免了金屬殘留，采用商業可得的蒽、β?萘甲酸為反應原料，采用綠色、無氧化劑的電催化體系，一鍋法實現自由基引發下的芳基化?溴化?芳構化過程，選擇性好；利用電催化就能夠實現單電子轉移過程，得到溴自由基，隨后發生HAT過程，脫羧得到β?萘自由基，然后與蒽加成后互變后氧化得到芐基正離子，隨后捕獲溴，最后脫氫實現芳構化過程。

技術領域

本發明是屬于蒽系藍光材料技術領域，特別是關于一種9-溴-10-(2-萘基)蒽的合成方法。

背景技術

有機發光二極管(OLED)因其可視角度大、電壓低、耗能低及可折疊等諸多優勢，被譽為21世紀的明星平板顯示器，也被成為未來的終極顯示器。在眾多的發光材料中，藍光材料由于其壽命及效率問題影響著整個面板的發展，而對于藍光材料而言，蒽系化合物是其理想的合成片段。

而現階段經典的蒽系材料也有諸多問題：如高度對稱的蒽衍生物容易結晶及膜形態不穩定，因而如何實現蒽系衍生物不對稱的合成是OLED研究的熱點也是難點。現階段合成此類不對稱蒽系溴代化合物主要是通過選擇性偶聯，其中，

第I種方法是9,10-二溴蒽的選擇性單一萘環化修飾(見如下反應式)，采用經典的Suzuki偶聯的方式實現C-C鍵的構建，但是對于二溴化合物而言，選擇性溴保留難度大，也加劇了后續提純難度及收率。

方法II是預先合成含萘環的蒽母體后的溴化來實現9-溴-10-(2-萘基)蒽的合成，即利用溴化過程可實現目標產物的合成(見如下反應式)。但是前體的合成過程依然是依靠偶聯方式，進一步增加了整個反應路徑，此外原料成本也相對于方法I而言偏高，此外現階段溴化大都利用NBS(N-溴代丁二酰亞胺)作溴源或者其他氧化體系，進一步加劇了反應成本。

公開于該背景技術部分的信息僅僅旨在增加對本發明的總體背景的理解，而不應當被視為承認或以任何形式暗示該信息構成已為本領域一般技術人員所公知的現有技術。

發明內容

本發明的目的在于提供一種9-溴-10-(2-萘基)蒽的合成方法，其避免了選擇性溴保留難度大、提純難度大、收率不高的問題，解決了現有技術中溴化階段必須使用溴源或者氧化體系、反應成本高的問題。

為了實現上述目的，本發明提供了一種9-溴-10-(2-萘基)蒽的合成方法，步驟包括：以蒽、β-萘甲酸為起始反應物，然后加入溴化物、溶劑和電解質，在電催化體系下經芳基化-溴化-芳構化，得到9-溴-10-(2-萘基)蒽；反應式如下：

上述方法以商業可得的蒽，β-萘甲酸為基礎反應原料，采用綠色、無氧化劑的電催化體系，利用電催化實現單電子轉移過程完成化學鍵構建。

在本發明的一實施方式中，上述溴化物選自溴化鉀、氫溴酸、溴化鈉、溴化銨、溴化鎂、溴化鈣、溴化鈷和溴化錳中的任意一種或多種。優選的，上述溴化物選自溴化鉀、氫溴酸、溴化鈉中的任意一種。

在本發明的一實施方式中，上述溶劑選自二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、氯苯、四氫呋喃、甲苯、二甲苯、甲醇、六氟異丙醇、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞砜、乙醚、叔丁基二甲醚、1,4-二氧六環、丙酮、乙腈、乙酸乙酯中的任意一種；優選的，上述溶劑選自六氟異丙醇、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、乙腈中的任意一種。