[發明專利]一種含氟苯基膦酸鋁聚合物及其制備方法

有效

• 申請號: 202210410793.9
• 申請日: 2022-04-19
• 公開（公告）號: CN114621449B
• 公開（公告）日: 2023-02-17
• 發明（設計）人: 韓兆讓
• 申請（專利權）人: 長春市兆興新材料技術有限責任公司
• 主分類號: C08G79/10
• 分類號: C08G79/10;C08G79/04
• 代理公司: 北京細軟智谷知識產權代理有限責任公司 11471
• 代理人: 趙洋洋

1.一種含氟苯基膦酸鋁聚合物的制備方法，其特征在于，所述的方法包括如下步驟：

(1)五氟苯基二氯化膦的制備：將五氟溴苯在溶劑中與鎂粉反應得到五氟苯基溴化鎂，所述的五氟苯基溴化鎂與過量的三氯化磷進行格氏反應，得到五氟苯基二氯化膦；

(2)雙(五氟苯基)氯化膦和4,4'-八氟聯苯基雙(五氟苯基氯化膦)的制備：將4,4'-二溴八氟聯苯在溶劑中與鎂粉反應制得4,4'-八氟聯苯基雙(溴化鎂)，五氟苯基溴化鎂或所述的4,4'-八氟聯苯基雙(溴化鎂)與過量的五氟苯基二氯化膦進行格氏反應，得到雙(五氟苯基)氯化膦或4,4'-八氟聯苯基雙(五氟苯基氯化膦)；

(3)雙(五氟苯基)膦酰氯及4,4'-八氟聯苯基雙(五氟苯基膦酰氯)的制備：將所述的雙(五氟苯基)氯化膦或所述的4,4'-八氟聯苯基雙(五氟苯基氯化膦)在苯基膦酸中進行高溫氧化，生成雙(五氟苯基)膦酰氯或4,4'-八氟聯苯基雙(五氟苯基膦酰氯)；

(4)含氟苯基膦酸鋁聚合物的制備：在溫度為0-20℃下，所述的雙(五氟苯基)膦酰氯、4,4'-八氟聯苯基雙(五氟苯基膦酰氯)和氫氧化鋁在甲苯中進行反應后，過濾出三氯化鋁，再升溫至121-141℃下脫水反應6-10小時，蒸出甲苯，得到所述的含氟苯基膦酸鋁聚合物。

2.根據權利要求1所述的含氟苯基膦酸鋁聚合物的制備方法，其特征在于，步驟(1)和(2)中所述的溶劑為四氫呋喃或2-甲基四氫呋喃中的一種或兩種。

3.根據權利要求1或2所述的含氟苯基膦酸鋁聚合物的制備方法，其特征在于，步驟(1)中五氟溴苯與鎂粉的反應溫度為50-65℃，反應時間為5-7小時，格氏反應的溫度為71-86℃，反應時間為6-8小時。

4.根據權利要求1所述的含氟苯基膦酸鋁聚合物的制備方法，其特征在于，步驟(1)中五氟溴苯與鎂粉的摩爾比為1:1.0-1.1，五氟溴苯和鎂粉總質量與溶劑的質量比為100:350-500，五氟苯基溴化鎂與三氯化磷的摩爾比1:5-7。

5.根據權利要求1或2所述的含氟苯基膦酸鋁聚合物的制備方法，其特征在于，步驟(2)中4,4'-二溴八氟聯苯與鎂粉的反應溫度為50-65℃，反應時間為5-7小時，格氏反應的溫度為71-86℃，反應時間為6-8小時。

6.根據權利要求1所述的含氟苯基膦酸鋁聚合物的制備方法，其特征在于，步驟(2)中4,4'-二溴八氟聯苯與鎂粉的摩爾比為1:2.0-2.2，4,4'-二溴八氟聯苯和鎂粉總質量與溶劑的質量比為100:350-500，五氟苯基溴化鎂與五氟苯基二氯化膦摩爾比1:4-6，4,4'-八氟聯苯基雙(溴化鎂)與五氟苯基二氯化膦摩爾比1:3-5。

7.根據權利要求1所述的含氟苯基膦酸鋁聚合物的制備方法，其特征在于，步驟(3)中雙(五氟苯基)氯化膦或4,4'-八氟聯苯基雙(五氟苯基氯化膦)與苯基膦酸的質量比為100:150-250。

8.根據權利要求1或7所述的含氟苯基膦酸鋁聚合物的制備方法，其特征在于，步驟(3)中高溫氧化的溫度為240-260℃，氧化時間為6-7小時。

9.根據權利要求1所述的含氟苯基膦酸鋁聚合物的制備方法，其特征在于，步驟(4)中4,4'-八氟聯苯基雙(五氟苯基膦酰氯)與雙(五氟苯基)膦酰氯的摩爾比為1:0.51-0.99，氫氧化鋁與雙(五氟苯基)膦酰氯和4,4'-八氟聯苯基雙(五氟苯基膦酰氯)中總氯離子的摩爾比為1:1.47-1.53。

10.一種權利要求1-9任一方法制備的含氟苯基膦酸鋁聚合物，其特征在于，所述的含氟苯基膦酸鋁聚合物的重均分子量≥5.58×10⁶。