[發明專利]一種小晶粒H-ZSM-35分子篩的制備方法及其在烯烴異構反應中的應用

有效

• 申請號: 202210348570.4
• 申請日: 2022-04-01
• 公開（公告）號: CN114772608B
• 公開（公告）日: 2023-05-16
• 發明（設計）人: 續晶華;于浩淼;葛長昊;洛新彤;王賢彬;王炳春;李進
• 申請（專利權）人: 中觸媒新材料股份有限公司
• 主分類號: C01B39/40
• 分類號: C01B39/40;B01J29/65;B01J37/10;C07C5/27;C07C11/09
• 代理公司: 北京鑫瑞森知識產權代理有限公司 11961
• 代理人: 馬云華

1.一種小晶粒H-ZSM-35分子篩的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)將NaOH和去離子水混合制成質量濃度為0.1～0.3％的NaOH溶液，將鋁源加入NaOH溶液中，攪拌至鋁源溶解；在室溫下，向上述溶液中加入硅源，攪拌1-3h后，再滴加模板劑，繼續攪拌4-12h，將得到的凝膠溶液移至帶有聚四氟乙烯內襯的不銹鋼晶化釜內，密封后，在120-150℃的溫度下動態晶化5-36h，得到晶胚原液；

(2)按照步驟(1)中的方法，減少其中模板劑的用量，制備母液；所述母液中模板劑的用量為晶胚原液中的15％～50％；

(3)向步驟(2)的母液中加入質量分數為5％-20％的晶胚原液，然后在室溫下繼續老化3-6h；老化結束后，將得到的凝膠溶液移至帶有聚四氟乙烯內襯的不銹鋼晶化釜內，密封后，在150℃-180℃下動態晶化24-72h，過濾，洗滌，將濾餅置于烘箱中100～120℃干燥，轉移至馬弗爐中于450-600℃煅燒4-8h，制得Na-ZSM-35分子篩；

(4)將步驟(3)制備的Na-ZSM-35分子篩加入質量濃度為5％-15％的硝酸銨溶液中，固液比為1:5-1:15，在40℃-80℃下攪拌1.5-4h，過濾，洗滌，干燥，制得NH₄-ZSM-35分子篩；

(5)將步驟(4)制備的NH₄-ZSM-35分子篩置于馬弗爐中，350-550℃下煅燒3-5h，得到所述小晶粒H-ZSM-35分子篩。

2.根據權利要求1所述小晶粒H-ZSM-35分子篩的制備方法，其特征在于，步驟(1)所述鋁源為硫酸鋁、鋁酸鈉、硝酸鋁中的任意一種。

3.根據權利要求1所述小晶粒H-ZSM-35分子篩的制備方法，其特征在于，步驟(1)所述硅源為水玻璃、硅溶膠、TEOS中的任意一種。

4.根據權利要求1所述小晶粒H-ZSM-35分子篩的制備方法，其特征在于，步驟(1)所述模板劑為吡咯烷、乙二胺、環己胺、吡啶中的一種或兩種。

5.根據權利要求1所述小晶粒H-ZSM-35分子篩的制備方法，其特征在于，步驟(2)所述的母液中，各組份的摩爾比為：SiO₂/Al₂O₃＝15.5-100、模板劑/SiO₂＝0.05-0.50、OH^-/SiO₂＝0.04-0.15、H₂O/SiO₂＝15-25。

6.一種小晶粒H-ZSM-35分子篩，其特征在于，根據權利要求1～5任意所述制備方法制備而成。

7.根據權利要求6所述小晶粒H-ZSM-35分子篩在烯烴異構反應中的應用，其特征在于，所述烯烴異構反應的反應溫度為250-350℃，反應壓力為0.1MPa，空速為1-7h^-1。