[發明專利]偶氮類色素作為基質在MALDI-TOF質譜分析硅油上的應用

在審

• 申請號: 202210274708.0
• 申請日: 2022-03-21
• 公開（公告）號: CN114689679A
• 公開（公告）日: 2022-07-01
• 發明（設計）人: 蔣可志;李慧茹
• 申請（專利權）人: 杭州師范大學
• 主分類號: G01N27/64
• 分類號: G01N27/64
• 代理公司: 杭州君度專利代理事務所(特殊普通合伙) 33240
• 代理人: 朱亞冠

本發明公開偶氮類色素作為基質在MALDI?TOF質譜分析硅油上的應用，包括以下步驟：采用弱極性的偶氮類色素作為MALDI的基質；采用鈉鹽或銀鹽作為MALDI的離子化試劑；將基質溶液和離子化試劑溶液，以及有機硅聚合物溶液混合后進行點靶，待晾干后進行MALDI?TOF質譜分析。該方法首次采用弱極性的偶氮類色素作為MALDI質譜分析的基質，有利于提高弱極性的聚硅氧烷在固體MALDI基質的分散度，首次實現了各類硅油樣品的有效MALDI電離和質譜分析。采用的偶氮類色素作為MALDI質譜分析的基質，點靶制樣簡單方便，并且使分析工作者不用接觸氣味難聞的有機堿物質。

技術領域

本發明屬于硅油檢測技術領域，具體涉及偶氮類色素作為基質在MALDI-TOF質譜分析硅油上的應用。

背景技術

硅油是在室溫下保持液體狀態的線型聚硅氧烷。按化學結構(如圖1)來分，硅油有甲基硅油、乙基硅油、苯基硅油、甲基含氫硅油、甲基苯基硅油、甲基三氟丙基硅油、甲基乙烯基硅油、甲基羥基硅油等。硅油具有耐熱性、電絕緣性、耐候性、疏水性、生理惰性和較小的表面張力，此外還具有低的粘溫系數、較高的抗壓縮性等優點。苯基硅油還具有耐輻射的性能。根據其黏度(分子量)不同，硅油分別用于電器、輕工、化妝、建筑等不同的行業，并發揮著積極的作用。

R為烷基、芳基，R'為烷基、芳基、氫、碳官能基及聚醚鏈等；X為烷基、芳基、鏈烯基、氫、羥基、烷氧基、乙酰氧基、氯、碳官能基及聚醚鏈等；n，m＝0、1、2、3…

硅油為一類弱極性的有機聚合物，其分子量從幾百Da到幾十萬Da不等。凝膠滲透色譜(GPC)是目前對聚合物進行分子量分布測試的通用檢測方法。然而，GPC進行分子量測試的基準物質基本上是聚苯乙烯。由于分子結構和物性的差異，采用聚苯乙烯校正的GPC方法無法準確測定硅油的分子量分析。同時，GPC不適于分子量在幾千Da寡聚物的測試，而很多種類的硅油的分子量分布都在幾千Da。因此，需要一種更為合適的分析技術進行硅油的分子量分布測試。

基質輔助激光解吸電離飛行時間質譜(MALDI-TOF MS)是上世紀80年代末發展起來的一種軟電離質譜技術，具有靈敏度高和質量檢測范圍寬等優點。該儀器的質量檢測上限高達幾十萬，并已成為生物大分子及合成聚合物結構表征的有效工具。在MALDI-TOF分析過程中，基質起著非常重要的作用：溶解包埋樣品，吸收激光能量而自身電離，將離子傳遞給聚合物使聚合物電離。合適的基質選擇是對待測物進行有效離子化的關鍵技術。常規的基質有DHB、CHCA、SA等，這些化合物屬于極性化合物，適于諸如多肽、蛋白等極性大分子分析。然而，硅油屬于弱極性的有機聚合物，難以使用上述基質在MALDI源中進行有效的離子化，因而鮮有文獻報道采用MALDI-TOF MS技術進行硅油的質譜分析。

發明人曾經使用有機堿改性DHB基質，有效地提高羥基硅油在DHB中分散的均勻度，從而實現羥基硅油的MALDI質譜分析(杭州師大學學報，2016,15,119-123)。然而，該方法在基質溶液配制過程中對有機堿濃度范圍要求比較高，同時分析結果的重現性有待于進一步改善。更關鍵的是，該基質只能實現羥基硅油的MALDI分析，但無法實現其它極性更弱的硅油(如甲基硅油、乙烯基硅油等)的MALDI電離。同時，該方法所用的有機堿具有難聞的氣味，對分析工作者不利。

發明內容

本發明的第一個目的是針對現有技術的不足，提供偶氮類色素作為基質在MALDI-TOF質譜分析硅油上的應用。

本發明采用以下技術方案實現：

偶氮類色素作為基質在MALDI-TOF質譜分析硅油上的應用，具體是使用弱極性有機溶劑將弱極性的偶氮類色素配制成MALDI的基質溶液。

作為優選，所述的偶氮類色素為蘇丹I、蘇丹II、蘇丹III、蘇丹IV、蘇丹R、蘇丹G、蘇丹7B、蘇丹B、偶氮苯、4-OH偶氮苯、甲基紅、對位紅、甲基黃中的一種；更為優選為甲基黃。