[發明專利]一種低萃取電機膜及其制備方法

有效

• 申請號: 202210146422.4
• 申請日: 2022-02-17
• 公開（公告）號: CN114409885B
• 公開（公告）日: 2023-06-02
• 發明（設計）人: 劉勤學;王鄭聊;顏子富;范家華
• 申請（專利權）人: 寧波勤邦新材料科技有限公司
• 主分類號: C08G63/682
• 分類號: C08G63/682;C08G63/85;C08J5/18;C08L67/02;C08G83/00
• 代理公司: 寧波甬恒專利代理事務所(普通合伙) 33270
• 代理人: 羅繼亮

1.一種低萃取電機膜的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括以下步驟：將原料對苯二甲酸和乙二醇進行酯化反應后，再在復合催化劑存在下進行縮聚反應得到聚酯樹脂，所述聚酯樹脂經過擠出切片、熔融擠出、鑄片和雙向拉伸成膜制得所述低萃取電機膜，所述復合催化劑為稀土MOFs接枝三丁基錫吡啶磺酸鹽的復合物，對苯二甲酸和催化劑的質量比為100:0.01～0.10；

所述復合催化劑的制備方法為：將三丁基錫吡啶磺酸鹽溶解于四氫呋喃中，然后加入改性稀土MOFs，在60～90℃下反應24～48h，反應結束后過濾，將產物用四氫呋喃洗凈后，在90～100℃下真空干燥12～24h，得到稀土MOFs接枝三丁基錫吡啶磺酸鹽的復合物；

所述改性稀土MOFs的制備方法為：將稀土MOFs和硅烷偶聯劑3-溴丙基三甲氧基硅烷加入至乙酸乙酯中，在70～90℃下反應6～48h，反應結束后過濾，將產物用乙酸乙酯洗凈后，在90～100℃下真空干燥12～24h，得到改性稀土MOFs；

所述稀土MOFs的制備方法為：將硝酸鑭和2,2'-二羥基-1,1'-聯萘-3,3'-二甲酸溶于混合溶液中，攪拌25～35min后裝入高壓釜，在90～110℃下水熱反應18～24h，冷卻到室溫，用甲醇洗滌，并在沸甲醇中煮10～20h，真空干燥后得到稀土MOFs，所述混合溶液包括質量比為15～30：1：1的二甲基亞砜、1-丙醇和去離子水；

所述縮聚反應的具體步驟為：向酯化反應后的物料中再加入10～15份第三單體，所述第三單體為1-氟-2,3-丙二醇和/或2,2-二氟-1,3-丙二醇；

所述熔融擠出過程中，還加入甲基籠型倍半硅氧烷、二苯并-24-冠醚-8、納米碳酸鈣與聚酯樹脂共同熔融擠出。

2.如權利要求1所述的低萃取電機膜的制備方法，其特征在于，所述三丁基錫吡啶磺酸鹽和四氫呋喃的質量體積比為0.05～0.15g/mL，所述改性稀土MOFs與三丁基錫吡啶磺酸鹽的質量比為1.5～3：1。

3.如權利要求1所述的低萃取電機膜的制備方法，其特征在于，所述稀土MOFs與3-溴丙基三甲氧基硅烷的質量比為1.5～3：1。

4.如權利要求1所述的低萃取電機膜的制備方法，其特征在于，所述硝酸鑭與所述混合溶液的質量體積比為0.03～0.05g/mL，所述硝酸鑭與2,2'-二羥基-1,1'-聯萘-3,3'-二甲酸的摩爾比為2：1。

5.如權利要求1所述的低萃取電機膜的制備方法，其特征在于，所述三丁基錫吡啶磺酸鹽的制備方法為：將4-(2-溴乙基)吡啶與三丁基錫氨基磺酸鹽加入至甲苯中，在50～80℃下攪拌回流至得到微黃色固體沉淀，將所述微黃色固體沉淀，真空抽濾后洗滌，在60～80℃真空干燥6～24h后得到三丁基錫吡啶磺酸鹽，所述4-(2-溴乙基)吡啶、三丁基錫氨基磺酸鹽與甲苯的摩爾比為1：1：3～10。

6.如權利要求1所述的低萃取電機膜的制備方法，其特征在于，所述酯化反應的具體步驟為：將100份對苯二甲酸、60～65份乙二醇和0.1～0.2份醋酸鈷混合均勻，設置酯化反應的反應溫度為200～250℃，反應壓力為0.1～0.2MPa，酯化反應出水量高于對苯二甲酸與乙二醇理論完全反應出水量的95％，停止反應。

7.如權利要求1所述的低萃取電機膜的制備方法，其特征在于，所述復合催化劑添加量為0.01～0.1份，縮聚反應溫度為240～270℃，壓力為100～1000Pa，反應時間為30～60min，反應結束冷卻后得到聚酯樹脂。

8.如權利要求1所述的低萃取電機膜的制備方法，其特征在于，設置熔融溫度為275～285℃，熔融時間為3～7min。

9.一種低萃取電機膜，其特征在于，所述電機膜采用如權利要求1～8任一項所述低萃取電機膜的制備方法制備得到。