[發(fā)明專利]萘選擇加氫催化劑組合物和萘選擇加氫生產(chǎn)四氫萘的方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202210141959.1
• 申請(qǐng)日: 2022-02-16
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN116637620A
• 公開(kāi)（公告）日: 2023-08-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 馬宇春;劉師前;韓亞梅;錢斌;王德舉;劉仲能
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號(hào): B01J23/755
• 分類號(hào): B01J23/755;B01J37/02;B01J37/08;B01J37/18;C07C5/11;C07C13/48
• 代理公司: 北京潤(rùn)平知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 鄒飛艷

本發(fā)明涉及催化劑領(lǐng)域，具體涉及一種萘選擇加氫催化劑組合物，該催化劑組合物含有第一加氫催化劑和第二加氫催化劑，其中，所述第一加氫催化劑含有第一載體和負(fù)載在所述第一載體上的VIII族非貴金屬；其中，所述第二加氫催化劑含有第二載體和負(fù)載在所述第二載體上的VIII族非貴金屬和IB族金屬；其中，所述第一加氫催化劑中的VIII族非貴金屬含量高于所述第二加氫催化劑的VIII族非貴金屬含量，優(yōu)選高1.5～5重量％。該催化劑組合物具有萘轉(zhuǎn)化率高和四氫萘選擇性高的特點(diǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及催化劑領(lǐng)域，具體涉及一種萘選擇加氫催化劑組合物和萘選擇加氫生產(chǎn)四氫萘的方法。

背景技術(shù)

四氫萘，又稱四氫化萘，是萘的重要衍生產(chǎn)品。四氫萘幾乎與所有常用溶劑可混溶，是理想的高沸點(diǎn)溶劑，可溶解油脂、橡膠、蠟、瀝青、酚醛樹(shù)脂和油漆等。四氫萘用途廣泛，可用于制造殺蟲(chóng)劑丁維因的中間體甲萘酚，用于生產(chǎn)潤(rùn)滑劑，還可用作脫脂劑、軟化劑、驅(qū)蟲(chóng)劑及松節(jié)油的代用品等。目前市場(chǎng)上四氫萘的生產(chǎn)主要是來(lái)自于萘的加氫，所以考察萘加氫生產(chǎn)四氫萘具有較強(qiáng)的實(shí)用性和可觀的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。

萘加氫是一個(gè)連串反應(yīng)，第一個(gè)苯環(huán)加氫飽和生成四氫萘，第二個(gè)苯環(huán)再加氫飽和生成十氫萘。目前對(duì)于萘加氫生產(chǎn)十氫萘的研究較多，但對(duì)于萘加氫生產(chǎn)四氫萘的研究較少，而且四氫萘的選擇性還不夠理想。

中國(guó)專利申請(qǐng)200510041404.6公開(kāi)了一種萘連續(xù)加氫方法，采用十氫萘或四氫萘作為萘的溶劑、采用鉑鋁或鎳鋁催化劑，在2～15MPa、120～280℃、液時(shí)體積空速(LHSV)為0.1～5.0h^-1、氫油體積比1～3000條件下，萘轉(zhuǎn)化率為70％～99％。但上述專利方法的目標(biāo)產(chǎn)品為十氫萘，不適于生產(chǎn)四氫萘。

CN109550525公開(kāi)了一種用于制備四氫萘的催化劑的預(yù)硫化方法，涉及采用硫化型催化劑生產(chǎn)四氫萘的方法。硫化物型催化劑的預(yù)硫化過(guò)程操作復(fù)雜，且硫化劑的使用會(huì)帶來(lái)含硫化氫尾氣處理等問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容

為了克服現(xiàn)有技術(shù)中萘加氫過(guò)程使用硫化物型催化劑等不足之處，本發(fā)明的目的在于提供一種能夠?qū)崿F(xiàn)低溫啟動(dòng)、高溫選擇性可控的萘加氫高選擇性生產(chǎn)四氫萘的方法。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種萘選擇加氫催化劑組合物，該催化劑組合物含有第一加氫催化劑和第二加氫催化劑，其中，所述第一加氫催化劑含有第一載體和負(fù)載在所述第一載體上的VIII族非貴金屬；其中，所述第二加氫催化劑含有第二載體和負(fù)載在所述第二載體上的VIII族非貴金屬和IB族金屬；其中，所述第一加氫催化劑中的VIII族非貴金屬含量高于所述第二加氫催化劑的VIII族非貴金屬含量，優(yōu)選高1.5～5重量％。

本發(fā)明提供一種萘選擇加氫生產(chǎn)四氫萘的方法，使用所述的加氫催化劑組合物作為催化劑，該方法包括：第一加氫催化劑安裝在反應(yīng)器上層，第二加氫催化劑安裝在反應(yīng)器下層，萘從上而下依次與還原態(tài)第一加氫催化劑、還原態(tài)第二加氫催化劑接觸反應(yīng)。

由于采用了上述技術(shù)方案，本發(fā)明具有如下優(yōu)勢(shì)：

(1)本發(fā)明萘選擇加氫催化劑組合物的活性組分為金屬態(tài)，且不使用貴金屬，在使用前還原處理，活性中心可以有效保持，具有萘轉(zhuǎn)化率高和四氫萘選擇性高的特點(diǎn)。與傳統(tǒng)的硫化型催化劑相比，避免了硫化過(guò)程帶來(lái)的操作復(fù)雜、含硫氣體處理、反應(yīng)過(guò)程催化劑失硫?qū)е禄钚越档偷葐?wèn)題，操作難度和反應(yīng)苛刻度顯著降低。

(2)本發(fā)明的方法能夠?qū)崿F(xiàn)低溫啟動(dòng)、高溫選擇性可控，具有很高的工業(yè)應(yīng)用前景。

附圖說(shuō)明

圖1為實(shí)施例1中催化劑組合示意圖。

具體實(shí)施方式