[發明專利]一種不對稱草酰胺類衍生物的合成方法

有效

• 申請號: 202210104483.4
• 申請日: 2022-01-28
• 公開（公告）號: CN114436882B
• 公開（公告）日: 2023-09-19
• 發明（設計）人: 莊小慧;金燦;孫彬
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學
• 主分類號: C07C231/14
• 分類號: C07C231/14;C07C231/24;C07C233/56;C07D215/40;C07D213/75;C07D307/52;C07D295/185;C07D211/16;C07D487/04
• 代理公司: 杭州浙科專利事務所(普通合伙) 33213
• 代理人: 周紅芳

1.一種不對稱草酰胺類衍生物的合成方法，其特征在于，將式（I）所示的溴代二氟乙酰胺類化合物、式（II）所示的有機胺和光催化劑溶于有機溶劑中，在可見光照射下，于20-30℃溫度下敞口反應2-24?h，反應結束后，反應體系經后處理得到式（III）所示的不對稱草酰胺類目標產物；

其反應方程式如下：

，

式（I）中，取代基R為芳環、雜芳環或萘，

芳環為苯環或取代苯環，取代苯環為4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-異丙基苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-乙酸甲酯苯基、4-聯苯基、4-苯氧基苯基、3-三氟甲基苯基、3-氯苯基、3-溴苯基、3-甲基苯基、3-甲氧基苯基、3-氰基苯基、2-甲基苯基、2-甲氧基苯基、2-溴苯基、3,?5二甲基苯基，3-氯-5-甲基苯基或4,?4’-二苯基醚；

雜芳環為喹啉、吡啶、1,?4-苯并二惡烷-6-基或3,?4-亞甲二氧基-1-苯基、芐基、二苯基甲基、苯乙基、苯丙基、苯丁基、1-茚滿、2-呋喃甲基或2-噻吩甲基，喹啉為8-喹啉基、7-甲基-8-喹啉基、6-喹啉基或3-喹啉基；

萘為1-萘基、4-溴-1-萘基、2-萘基或1,2,3,4-四氫-1-萘基；吡啶為2-吡啶基、3-吡啶基或4-吡啶基；

式（II）中，有機胺為鏈式胺或環胺，為鏈式胺時，取代基R¹與R²相同或不同，R¹與R²相同時，取代基R¹為甲基、乙基、丙基、正丁基、異丁基或正辛基；R¹與R²不同時，R¹為H，R²為芐基或異丁基；有機胺為環胺時，有機胺為吡咯烷、嗎啉或環己亞胺；

所述的光催化劑為fac-Ir(ppy)₃、Ru(bpy)₃C_l2、Rhodamine?6G、4CzIPN、Methyleneblue、Acr-Me^s+Cl_O^4-；所述可見光為白光或藍光；有機溶劑為DCM或DCE。

2.根據權利要求1所述的一種不對稱草酰胺類衍生物的合成方法，其特征在于所述的光催化劑為Methylene?blue，可見光為白光，有機溶劑為DCE。

3.根據權利要求1所述的一種不對稱草酰胺類衍生物的合成方法，其特征在于溴代二氟乙酰胺類化合物與光催化劑的物質的量之比為1:0.001~0.02。

4.根據權利要求3所述的一種不對稱草酰胺類衍生物的合成方法，其特征在于溴代二氟乙酰胺類化合物與光催化劑的物質的量之比為1:0.001~0.01。

5.根據權利要求1所述的一種不對稱草酰胺類衍生物的合成方法，其特征在于有機胺與有機溶劑的體積比為1:2~1:1。

6.根據權利要求1所述的一種不對稱草酰胺類衍生物的合成方法，其特征在于有機胺與有機溶劑的體積比為1:1。

7.根據權利要求1所述的一種不對稱草酰胺類衍生物的合成方法，其特征在于反應在空氣氛圍中進行。

8.根據權利要求1所述的一種不對稱草酰胺類衍生物的合成方法，其特征在于反應體系后處理的步驟為：向反應體系中加入水及有機萃取劑進行萃取，分液為有機層和水層，合并有機層，經無水硫酸鈉干燥后，通過減壓濃縮除去溶劑，濃縮殘留物通過柱色譜分離，以石油醚和乙酸乙酯混合溶劑作為洗脫劑，收集含目標產物的洗脫液并蒸除溶劑，即得到式（III）所示的不對稱草酰胺類衍生物目標產物。

9.根據權利要求8所述的一種不對稱草酰胺類衍生物的合成方法，其特征在于所述有機萃取劑為二氯甲烷或乙酸乙酯；所述石油醚和乙酸乙酯混合溶劑中，石油醚與乙酸乙酯的體積比為2～30:1。