[發(fā)明專利]一種（甲基）丙烯酸雙環(huán)戊二烯基氧乙酯的制備方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202210060925.X
• 申請(qǐng)日: 2022-01-19
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN114394900A
• 公開(kāi)（公告）日: 2022-04-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 姚慧玲;王明陸;鄭萬(wàn)強(qiáng);王紅樂(lè);謝呈鵬;唐明成;武軼
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 山東瑞博龍化工科技股份有限公司
• 主分類號(hào): C07C69/54
• 分類號(hào): C07C69/54;C07C67/29;B01J31/10;B01J8/02
• 代理公司: 濟(jì)南市易拓知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 37325
• 代理人: 邱蘭雙

1.一種（甲基）丙烯酸雙環(huán)戊二烯基氧乙酯的制備方法，其特征在于所述制備方法包括如下步驟：將（甲基）丙烯酸羥乙酯與雙環(huán)戊二烯在固定床反應(yīng)器中在催化劑的催化作用下進(jìn)行親電加成反應(yīng)生成（甲基）丙烯酸雙環(huán)戊二烯基氧乙酯，所述的催化劑為改性大孔型強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種（甲基）丙烯酸雙環(huán)戊二烯基氧乙酯的制備方法，其特征在于：所述的（甲基）丙烯酸羥乙酯與雙環(huán)戊二烯的摩爾比為1:1~1.05。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種（甲基）丙烯酸雙環(huán)戊二烯基氧乙酯的制備方法，其特征在于：所述的固定床反應(yīng)器底部設(shè)置有進(jìn)料口（1）、中部設(shè)置有反應(yīng)段（2）、頂部設(shè)置有出料口（3），所述進(jìn)料口（1）通過(guò)管道、閥門(mén)和進(jìn)料泵分別連接（甲基）丙烯酸羥乙酯原料罐（101）和雙環(huán)戊二烯原料罐（102），所述雙環(huán)戊二烯原料罐（102）設(shè)置有預(yù)熱裝置（103）；所述反應(yīng)段（2）內(nèi)部均勻裝填有催化劑與阻聚劑構(gòu)成的填充床層（201），所述反應(yīng)段從下至上依次等距離設(shè)置有取樣口（202）、取樣口（203）、取樣口（204），所述反應(yīng)段（2）上還設(shè)置有溫度傳感器（4）；所述反應(yīng)段的外周壁設(shè)置有循環(huán)水換熱夾套（205），所述循環(huán)水換熱夾套（205）的循環(huán)水入口（206）設(shè)置于反應(yīng)段（2）下端，所述循環(huán)水換熱夾套（205）的循環(huán)水出口（207）設(shè)置于反應(yīng)段（2）上端，所述的循環(huán)水入口（206）與循環(huán)水出口（207）分別通過(guò)管道與循環(huán)水換熱系統(tǒng)相連接；所述反應(yīng)段（2）上還連接有酸洗組件，該酸洗組件配合固定床反應(yīng)器呈閉合循環(huán)狀：即其酸洗入口208設(shè)置在反應(yīng)段（2）下端側(cè)壁上、酸洗出口（209）設(shè)置在反應(yīng)段的上端側(cè)壁。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種（甲基）丙烯酸雙環(huán)戊二烯基氧乙酯的制備方法，其特征在于：所述的反應(yīng)段（2）的填充高度為85~95cm，填充內(nèi)徑為7~8 cm。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種（甲基）丙烯酸雙環(huán)戊二烯基氧乙酯的制備方法，其特征在于所述制備方法包括如下步驟：

Ⅰ、制備改性大孔型強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂；

Ⅱ、利用固定床反應(yīng)器采用濕法裝柱，將改性大孔型強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂催化劑與阻聚劑均勻填充到固定床反應(yīng)器中，調(diào)節(jié)進(jìn)料泵流量，打開(kāi)循環(huán)水換熱夾套加熱填充床層；用計(jì)量泵將儲(chǔ)罐中的（甲基）丙烯酸羥乙酯與雙環(huán)戊二烯自下而上打入固定床反應(yīng)段中，進(jìn)行加成反應(yīng)；從反應(yīng)器的出口收集產(chǎn)物，然后通過(guò)精餾提純后得到所述的（甲基）丙烯酸雙環(huán)戊二烯基氧乙酯。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種（甲基）丙烯酸雙環(huán)戊二烯基氧乙酯的制備方法，其特征在于：所述的阻聚劑為2-叔丁基對(duì)苯二酚、甲基氫醌的混合物，所述的2-叔丁基對(duì)苯二酚與甲基氫醌的質(zhì)量比為1:2~2.5。

7.根據(jù)權(quán)利要求5或6任意一項(xiàng)所述的一種（甲基）丙烯酸雙環(huán)戊二烯基氧乙酯的制備方法，其特征在于：所述的阻聚劑的初始用量為140~160g，每隔25~30h補(bǔ)加一次。

8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種（甲基）丙烯酸雙環(huán)戊二烯基氧乙酯的制備方法，其特征在于：所述的循環(huán)水加熱填充床層的預(yù)定溫度為80~130℃。

9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種（甲基）丙烯酸雙環(huán)戊二烯基氧乙酯的制備方法，其特征在于：所述的（甲基）丙烯酸羥乙酯與雙環(huán)戊二烯的上柱流量為4~7ml/min，反應(yīng)壓力0.8~2.2 MPa。

10.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種（甲基）丙烯酸雙環(huán)戊二烯基氧乙酯的制備方法，其特征在于步驟Ⅰ中所述的改性大孔型強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂的制備方法包括如下步驟：

1）稱取150~200 g D001大孔型強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂，置于交換柱中，用去離子水進(jìn)行反洗，直到試樣中無(wú)可見(jiàn)機(jī)械雜質(zhì)，出水澄清為止；

2）用400 ml濃度為1 mol/L的HCl溶液進(jìn)行沖洗，沖洗流量為15~20 ml/min；酸洗完后，用去離子水進(jìn)行沖洗；然后用400 ml濃度為1 mol/L的NaOH溶液沖洗，沖洗流量為15~20ml/min，沖洗時(shí)間為20~30 min；堿洗完后，用去離子水進(jìn)行沖洗，經(jīng)真空干燥處理后備用；

3）將步驟2）制得的強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂、四氯化碳、無(wú)水AlCl₃依次加入到反應(yīng)器中，在攪拌條件下、75~90℃溫度下進(jìn)行水浴加熱至回流，反應(yīng)1~2h后冷卻至室溫；

4）將步驟3）中冷卻后得到的物料傾入去離子水中，攪拌30~50min，然后依次進(jìn)行抽濾、乙醇、丙酮洗滌，真空干燥處理后得到乳白色改性大孔型強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂。