[發明專利]一種以次氧化鋅為原料制備飼料添加劑堿式氯化鋅的方法

在審

• 申請號: 202210046722.5
• 申請日: 2022-01-17
• 公開（公告）號: CN114304395A
• 公開（公告）日: 2022-04-12
• 發明（設計）人: 廖貽鵬;王勇;林文軍;張桂海
• 申請（專利權）人: 株洲冶煉集團股份有限公司
• 主分類號: A23K20/20
• 分類號: A23K20/20;A23L5/20;C01G9/04
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• 代理人: 暫無信息

一種以次氧化鋅為原料制備飼料添加劑堿式氯化鋅的方法，包括以下步驟：A、二段浸出：以次氧化鋅為原料，以鹽酸為浸出體系，一段中性浸出，二段酸性浸出；B、一次凈化除鉈：在中性浸出液中加入活化劑一，并加入一定量的鋅粉進行一次凈化除鉈，過濾得到一次凈化液；C、二次凈化液除鎘：往步驟B所得的一次凈化液中加入活化劑二，同時加入一定量的鋅粉進行二次凈化除鎘，過濾得到二次凈化液；D、合成：將二次凈化液與氨水以并流方式加入合成罐中，再經離心分離、水洗、烘干、粉碎、包裝得到飼料添加劑堿式氯化鋅產品。本發明得到的飼料添加劑堿式氯化鋅的理化指標完成符合GB/T 22546?2008的要求，且重金屬砷、鉛、鎘和鉈的含量達0.0001%，具有產物均勻性好、純度高等特點，鋅的回收率超過96.5%。

技術領域

本發明涉及飼料添加劑的制備技術領域，特別涉及一種以次氧化鋅為原料制備飼料添加劑堿式氯化鋅的方法。

背景技術

新的鋅源飼料添加劑--堿式氯化鋅相對于氧化鋅和硫酸鋅等常規鋅源來說，具有添加水平低、用量少、適口性好、生物學效益高和飼養效果佳等優點，并有利于保護環境，是一種安全、高效、環保和功效全面的新型飼料添加劑。對于企業來說，為了追求效益的最大化，目前大部分堿式氯化鋅是以次氧化鋅為原料制備而成，而很多次氧化鋅中含有少量的鉈，鉈一旦進入鹽酸體系溶液中，很難凈化達到要求，致使堿式氯化鋅中含有少量的鉈，通過家畜最后達到人體。鉈對人體的毒性超過了鉛和汞，近似于砷。鉈是人體非必需微量元素，可以通過飲水、食物、呼吸而進入人體并富集起來，鉈的化合物具有誘變性、致癌性和致畸性，導致食道癌、肝癌、大腸癌等多種疾病的發生，使人類健康受到極大的威脅。一般認為鉈的最小致死劑量是12 mg/kg，5mg/kg～7.5mg/kg的劑量即可引起兒童死亡。鉈的環境循環和毒性富集時間長達20～30年，因而鉈的污染往往容易被人們忽視。而目前國標GB/T22546-2008飼料添加劑堿式氯化鋅中只對重金屬砷、鉛和鎘的理化指標進行了規定，而對鉈未進行明確規定。

關于堿式氯化鋅的合成研究報道有：專利CN101712485B《堿式氯化鋅的制備方法》中使用強堿或氨水與氧化鋅為原料制備；專利CN100496278《堿式氯化鋅飼料添加劑的制備方法》和CN1328171C《微量元素添加劑堿式氯化鋅的制備方法》分別使用碎鋅和氯化鋅為鋅源與氧化鋅合成；王剛等以氯化鋅和氧化鋅摩爾比1:4、反應溫度90℃、反應時間2.5h、反應pH值5.5、產物干燥溫度80℃、干燥時間2h的條件下合成堿式氯化鋅，產率可達88%，產品鋅的質量百分比達60%；黃逸強采用氧化鋅與氯化鋅以摩爾比為4:1，溫度75~95℃、pH值6~8、反應時間1.5~3h，對堿式氯化鋅進行離心分離、水洗、烘干、粉碎、包裝得到質量百分比為60%的成品；將廢鋅破碎置于飽和氯化鋅溶液中，溫度70~90℃時通入空氣，當pH達6~8時為反應終點，反應式：ZnCl₂+4Zn+2O₂+5H₂O=Zn₅Cl₂(OH)₈·H₂O，離心分離、水洗、烘干、粉碎、包裝得到鋅質量百分比含量為60%的成品；將氫氧化鈉或氨水添加到氯化鋅溶液中，氫氧化鈉或氨水與氯化鋅的摩爾比為(7.5~8.5):5，在溫度60~105℃、pH=5~9條件下得到反應產物，經水洗、離心、干燥后制得堿式氯化鋅，鋅的質量百分比為59%；將氫氧化鋅漿料添加到氯化鋅溶液中，氫氧化鋅與氯化鋅的摩爾比為3~4.5:1，反應溫度70~105℃、pH=5~9，反應完成得到反應產物，將反應產物水洗、離心、干燥后制得堿式氯化鋅，鋅的質量百分比為59%；將堿式碳酸鋅投放到鹽酸中，堿式碳酸鋅的用量與鹽酸中氯化氫含量的摩爾比為2:4,溫度60~95℃，pH=5~8，反應時間0.5~2h，過濾后的反應物經水洗、離心分離和干燥，制得堿式氯化鋅，鋅的質量百分比為59.6%。以上堿式氯化鋅制備工藝限于實驗室內使用純化學試劑進行合成，無需經過凈化除雜工序或簡單加雙氧水除鐵砷、加鋅粉除鉛鎘等手段就可得到合格的堿式氯化鋅成品，而關于堿式氯化鋅的工業化生產鮮見報道。

發明內容