[發明專利]一種烯烴聚合物及溶液聚合方法

有效

• 申請號: 202210030771.X
• 申請日: 2022-01-12
• 公開（公告）號: CN114195925B
• 公開（公告）日: 2023-05-26
• 發明（設計）人: 林小杰;張拂曉;張彥雨;王大林;王相慶;王金強;焦棟;陳冠良;古亮亮;王磊;常曉丹;馮猛;黎曉峰;李博泉
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C08F210/16
• 分類號: C08F210/16;C08F4/642;C08F2/06
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• 代理人: 暫無信息

1.一種乙烯和α-烯烴單體反應制備烯烴聚合物的方法，其特征在于，所述方法包含以下步驟：

S1：烷烴溶劑、乙烯、α-烯烴單體、助催化劑化合物混合后加入反應器；

S2：將式(Ⅰ)所示的過渡金屬化合物催化劑加入反應器；

S3：上述物料混合接觸發生連續溶液聚合反應，脫揮后得到聚合物熔體；

S4：所述聚合物熔體經切粒后得到烯烴聚合物產品；

其中，R₁～R₁₈各自獨立地為H、C1～C20的線性、枝化、環狀的烷基或芳基；

M為ⅣB、ⅤB、VIIB、VIII族過渡金屬原子中的一種或多種；

Q₁、Q₂各自獨立地為鹵素、氫原子、C1～C20的取代或未取代的碳氫基團；

其中，S1中乙烯和α-烯烴單體質量比為(40～80):100。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，催化劑的R₁～R₁₈各自獨立地為H、C1～C10的線性、枝化、環狀的烷基或芳基；

M為ⅣB和/或ⅤB族過渡金屬原子；

Q₁、Q₂各自獨立地為鹵素或C1～C10的碳氫基團。

3.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于，催化劑的R₁～R₁₈各自獨立地為H、甲基或叔丁基；

M為鈦和/或鋯；

Q₁、Q₂各自獨立地為氯元素或甲基。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，S1所述α-烯烴單體為丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯和1-二十碳烯中的一種或多種；

和/或，S1所述助催化劑為甲基鋁氧烷、異丁基改性鋁氧烷、辛基改性鋁氧烷中的一種或多種；

和/或，S1所述烷烴溶劑為C6-C10的直鏈烷烴、異構烷烴、環烷烴、芳烷烴中的一種或多種。

5.根據權利要求4所述的制備方法，其特征在于，S1所述α-烯烴單體為1-丁烯和/或1-辛烯；

和/或，S1所述助催化劑為辛基改性鋁氧烷；

所述助催化劑的質量比例為0.1～10ppm，以進料總質量計；

和/或，S1所述烷烴溶劑為正己烷、環己烷、甲基環己烷、正庚烷、異庚烷、正辛烷、異辛烷、正癸烷、甲苯、二甲苯中的一種或多種。

6.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，S2所述催化劑具有如下結構中的一種或多種：

7.根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于，S2所述催化劑的加入比例為0.1～3ppm，以進料總質量計。

8.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述S3中催化劑、助催化劑、乙烯、α-烯烴單體，在攪拌釜式反應器中的有機溶劑中分散溶解接觸反應，獲得聚合物反應溶液；

和/或，S3所述聚合溫度120～260℃，壓力3～5MPaG；

和/或，S3所述聚合反應中乙烯轉化率大于90wt％；

和/或，S3所述聚合反應獲得的聚合物溶液從反應器出口經過加熱器加熱，并通過三級脫揮，脫除溶劑和未反應的單體。

9.根據權利要求8所述的制備方法，其特征在于，所述S3中聚合物反應溶液中聚合物含量5～30wt％；

所述三級脫揮時分離器的溫度為150～300℃；壓力分別為0～10barG、-0.9～5barG和0.3～10KpaA。