[發明專利]一種感光有機硅樹脂、制備方法及應用

有效

• 申請號: 202210008733.4
• 申請日: 2022-01-06
• 公開（公告）號: CN114133572B
• 公開（公告）日: 2022-09-16
• 發明（設計）人: 李小杰;呂朝龍;朱葉
• 申請（專利權）人: 江南大學
• 主分類號: C08G77/44
• 分類號: C08G77/44;C09D175/14;C09D167/06;C09D163/10;C09D7/65
• 代理公司: 無錫承果知識產權代理有限公司 32373
• 代理人: 劉清麗

1.一種感光有機硅樹脂的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)硅氧烷化光引發劑的制備

將光引發劑和催化劑I溶解在溶劑I中，然后滴加異氰酸酯基硅氧烷，將溫度升高到40℃～60℃，并繼續攪拌反應5～8小時，正己烷洗滌后，減壓蒸餾得到硅氧烷化光引發劑；

(2)硅氧烷化PDMS的制備

將羥基封端的PDMS、異氰酸酯基硅氧烷、催化劑I和溶劑II混合，升溫至50℃～70℃，攪拌反應5～10小時，乙腈洗滌后，減壓蒸餾得到硅氧烷化PDMS；

(3)感光有機硅樹脂的制備

將所述硅氧烷化光引發劑、所述硅氧烷化PDMS、烷烴基硅氧烷和溶劑Ⅲ混合，升溫至40℃～60℃，滴加催化劑II和去離子水的混合物，0.5～1小時內滴完，升溫至50℃～60℃，攪拌反應5～10小時，加入六甲基二硅氧烷，升溫至60℃～80℃，攪拌反應1～3小時，靜置分層后取下層，減壓蒸餾得到感光有機硅樹脂；

其中，催化劑I為二月桂酸二丁基錫、辛酸亞錫、二醋酸丁基錫中的至少一種；溶劑I為氯仿、四氫呋喃和甲基乙基酮中的至少一種；溶劑II為甲基乙基酮、乙酸乙酯、丙酮、甲苯、二甲苯和四氫呋喃中的至少一種；催化劑II為冰乙酸、甲酸、鹽酸、乙二酸和硫酸中的至少一種；溶劑Ⅲ為甲醇、乙醇、異丙醇、甲酸乙酯、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯和四氫呋喃中的至少一種；

步驟(1)中所述的硅氧烷化光引發劑具有以下結構：

其中，X源自于帶有羥基或氨基的小分子光引發劑，即帶有羥基或氨基的苯偶姻、苯偶酰類、烷基苯酮類、二苯甲酮類以及硫雜蒽酮類化合物；R₁為-CH₃或-CH₂CH₃；

步驟(2)中所述硅氧烷化PDMS具有以下結構：

其中，R₁為-CH₃或-CH₂CH₃，R₂為

為8～64的自然數；當R₂為后者時，其兩端位均連接

步驟(3)中所述烷烴基硅氧烷具有以下結構：

R₃-Si(OR₁)₃

其中，R₁為-CH₃或-CH₂CH₃，R₃為-CH₃、-CH₂CH₃或-CH₂CH₂CH₃；

步驟(1)和(2)中所述的異氰酸酯基硅氧烷為3-異氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、3-異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷中的至少一種。

2.如權利要求1所述的感光有機硅樹脂的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述的光引發劑與所述異氰酸酯基硅氧烷的摩爾比為1:(1～1.5)；所述催化劑I用量為所述光引發劑與所述異氰酸酯基硅氧烷質量總量的0.1％～3％。

3.如權利要求1所述的感光有機硅樹脂的制備方法，其特征在于，

步驟(2)中所述的羥基封端的PDMS，其重均分子量為1000～5000g/mol；

步驟(2)中所述的羥基封端的PDMS與所述的異氰酸酯基硅氧烷的摩爾比為1:(1～5)；催化劑I用量為羥基封端的PDMS和異氰酸酯基硅氧烷總質量的0.1％～3％。

4.如權利要求1所述的感光有機硅樹脂的制備方法，步驟(3)中所述的去離子水摩爾用量為所述硅氧烷化光引發劑、硅氧烷化PDMS和烷烴基硅氧烷總摩爾數的3～9倍；

步驟(3)中所述的催化劑II用量為所述去離子水質量的0.1％～5％；

步驟(3)中所述的硅氧烷化光引發劑、硅氧烷化PDMS、烷烴基硅氧烷和六甲基二硅氧烷的摩爾比為1:(0.01～1):(1～5):(0.5～2)。

5.一種感光有機硅樹脂，其特征在于，是由權利要求1～4任一項所述的制備方法制備而成。