[發明專利]一種烷基烯基酮的合成方法

有效

• 申請號: 202210007594.3
• 申請日: 2022-01-05
• 公開（公告）號: CN115322081B
• 公開（公告）日: 2023-05-16
• 發明（設計）人: 毛建友;葉雨;林庭志;熊丹
• 申請（專利權）人: 南京工業大學
• 主分類號: C07C45/49
• 分類號: C07C45/49;C07C221/00;C07B41/06;C07C49/223;C07C49/235;C07C49/255;C07C225/22
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本發明屬于有機合成領域，特別涉及一種烷基烯基酮的合成方法。本發明采取過渡金屬催化的烷基氯代物與烯基溴代物以及一氧化碳的三組分還原交叉偶聯反應，可以制備出多種烷基烯基酮及其衍生物。本發明以一氧化碳作為羰基的來源，在較低的溫度和壓強下進行反應，和以往的合成手段相比，反應條件溫和、操作簡便。

技術領域

本發明屬于有機合成領域，特別涉及一種烷基烯基酮的合成方法。

背景技術

過渡金屬催化的交叉偶聯反應是一種十分有效的有機合成方法，廣泛應用于各種碳碳鍵和碳雜原子鍵?的高效構建上，對藥物分子和天然產物的合成有著十分重要的意義。烷基烯基酮是一類重要的有機化合物，?這類化合物是合成許多藥物的中間體。但是在現有的合成方法中，大都需要使用到預先制備的有機金屬試劑，在操作上十分不便。而本發明提出的在過渡金屬催化下進行的的烷基氯代物、烯基溴代物與一氧化碳?的三組分還原交叉偶聯反應采用一鍋法進行制備、操作簡單，適用于大規模生產。

發明內容

本發明采取過渡金屬催化的烷基氯代物與烯基溴代物以及一氧化碳的三組分還原交叉偶聯反應，可以?制備出多種烷基烯基酮及其衍生物。本發明以一氧化碳作為羰基的來源，在較低的溫度和壓強下進行反應，?和以往的合成手段相比，反應條件十分溫和、操作簡便。并且，該反應具有良好的官能團耐受性和較高的產率，是一種簡單、高效、綠色、經濟的合成方法。

具體方案如下：

一種烷基烯基酮的合成方法，式1所示的烷基氯代物和式2所示的一氧化碳以及式3所示的烯基溴代?物在過渡金屬催化劑和還原劑的存在下，與有機溶劑混合進行還原交叉偶聯反應合成式4所示的烷基烯基?酮及其衍生物。

其中R₁選自氫、鹵素基、三氟甲基或叔丁基，R₂選自氫、甲基、甲氧基、鹵素基。本發明方法可以?實現三組分一鍋法生成烷基烯基酮，減少了反應步驟，從而可提高產物收率；合成方法所用原料簡單經濟；?本發明中的R₁、R₂選擇性更加廣泛。

優選的，R₁選自氫、鹵素基、三氟甲基或叔丁基，R₂選自氫、甲基、甲氧基、鹵素基、異丙基。

更加優選的，R₁選自氫，鹵素基，R₂選自氫、甲基、異丙基。

更加優選的，R₁選自氫，R₂選自異丙基。

優選的，所述反應在惰性氣體保護下進行，優選的，所述的惰性氣體為氮氣或氬氣；

優選的，所述的合成是在過渡金屬催化劑、過渡金屬還原劑和有機溶劑存在的條件下發生的。

優選的，所述的過渡金屬催化劑為鈀催化劑；所述的過渡金屬還原劑為鋅粉。

優選的，所述的鈀催化劑為二(氰基苯)二氯化鈀、醋酸鈀、氯化鈀；更加優選的，所述的過渡金屬鈀?催化劑為二(氰基苯)二氯化鈀。

優選的，所述的配體為三(4-甲氧苯基)膦、三(4-三氟甲基)膦或三(3-甲氧苯基)膦。

更加優選的，所述的配體為三(4-甲氧苯基)膦。

優選的，所述的有機溶劑為N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、四氫呋喃。

優選的，所述的添加劑為溴化鈉或氟化鈉。

更加優選的，所述的添加劑為溴化鈉。