[發明專利]氟化芳基氯的Pd催化氨基化

在審

• 申請號: 202180021519.6
• 申請日: 2021-04-06
• 公開（公告）號: CN115298160A
• 公開（公告）日: 2022-11-04
• 發明（設計）人: K·博爾特;S·蒂魯納烏卡拉蘇;R·卡杜斯卡;H·欣德;R·格策
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C07C209/10
• 分類號: C07C209/10;C07C211/52
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 張雙雙;劉金輝

本申請所要求保護的發明涉及一種通過使多氟化芳基氯與氨在堿、金屬催化劑和配體存在下反應而制備二氟芳基胺、三氟芳基胺或四氟芳基胺的方法。二氟芳基胺、三氟芳基胺、四氟芳基胺是有價值的中間體且可應用于數個領域，主要用于環氧基聚合物、著色劑、染料、聚氨酯、農用化學品和醫藥活性劑中。

發明領域

本申請所要求保護的發明涉及一種制備二氟芳基胺、三氟芳基胺或四氟芳基胺的方法。

發明背景

二氟芳基胺、三氟芳基胺、四氟芳基胺是有價值的中間體且可應用于數個領域，主要用于環氧基聚合物、著色劑、染料、聚氨酯、農用化學品和醫藥活性劑中。

Organic Letters 2014，16，4388-4391公開了將芳基氯和芳基溴與銨鹽的鈀催化氨基化以及芳基鹵與氨氣和氣態胺的鈀催化連接。

WO 2004/054961 A1公開了一種通過使鹵代1-氯苯與亞胺在過渡金屬催化劑配合物和堿存在下反應并進一步水解N-芳基亞酰胺而制備經取代的鹵代苯胺的方法。

多氟化胺通常通過多氟化芳基的硝化且然后還原而合成。多氟化芳族化合物的硝化是合成中的一個關鍵步驟，要求高能量輸入且還產生高流出物負載量。

因此，需要設計制備多氟化胺的替代合成方法。

然而，現有技術的方法具有一些缺點如高流出物負載量和高金屬鹽負載量、低產率、低選擇性且需要使用非良性溶劑。

因此，本申請所要求保護的發明的一個目的是提供一種以高總產率，即≥60％或≥80％的總產率以高選擇性制備二氟芳基胺、三氟芳基胺或四氟芳基胺的經濟方法，其可易于控制，即不變為放熱的。

發明概述

令人驚訝地，已經發現通過使多氟化芳基氯與氨在堿、金屬催化劑和配體存在下反應以高總產率，即≥60％或≥80％的總產率以高選擇性獲得二氟芳基胺、三氟芳基胺或四氟芳基胺。

因此，在一個方面，本申請所要求保護的發明涉及一種制備二氟芳基胺、三氟芳基胺或四氟芳基胺的方法，該方法至少包括以下步驟：

a)使二氟芳基氯、三氟芳基氯或四氟芳基氯在如下存在下氨基化：

i.氨，

ii.至少一種堿，

iii.至少一種金屬催化劑配合物，

iv.至少一種配體，和

v.至少一種有機溶劑；

其中至少一種催化劑和至少一種配體以1:1-1:10的摩爾比存在。

詳述

在描述本申請所要求保護的發明的本發明組合物和配制劑之前，應理解本發明并不限于所描述的特定組合物和配制劑，這是因為該類組合物和配制劑通常可改變。還應理解本文所用術語并不意欲是限制性的，這是因為本申請所要求保護的發明的范圍僅受所附權利要求的限制。

如果在下文中定義一個組以至少包括一定數量的實施方案，則這意指還包括優選僅由這些實施方案組成的組。此外，說明書和權利要求中的術語“第一”、“第二”、“第三”或“a”、“b”和“c”等用于區分相似要素，而不一定用于描述序貫或時間順序。應理解如此使用的術語在適當情況下可互換，而且本文中所描述的本申請所要求保護的發明的實施方案能夠以本文中描述或說明以外的順序操作。如果術語“第一”、“第二”、“第三”或“(A)”、“(B)”和“(C)”或“(a)”、“(b)”、“(c)”、“(d)”、“i”、“ii”等涉及方法或用途或檢測的步驟，在這些步驟之間沒有時間或時間間隔的連貫性，即這些步驟可以同時進行，或在這些步驟之間可存在數秒、數分鐘、數小時、數天、數周、數月或甚至數年的時間間隔，除非如本文中上文或下文所述的申請中另有說明。