[發明專利]一種油酸裂解產物中壬二酸的分離純化方法

在審

• 申請號: 202111661699.2
• 申請日: 2021-12-30
• 公開（公告）號: CN114315560A
• 公開（公告）日: 2022-04-12
• 發明（設計）人: 鐘玉蛟;張捷杰;趙濤;楊永強;阮國艷;吳昊
• 申請（專利權）人: 禾大西普化學(四川)有限公司
• 主分類號: C07C51/42
• 分類號: C07C51/42;C07C51/44;C07C51/47;C07C51/48;C07C51/34;C07C55/18
• 代理公司: 北京遠大卓悅知識產權代理有限公司 11369
• 代理人: 蔣海燕

本發明公開了一種油酸裂解產物中壬二酸的分離純化方法，包括：將油酸臭氧化氧化產生的混合產物通過活性炭填充的固定床，收集過濾后的混合液；將混合液與溶劑A進行預混合，將混合后的溶液加入填充好的第一級層析柱中，采用溶劑體系A進行洗脫，根據氣相色譜對不同時段的餾份進行檢測，收集壬二酸純度90％的所有餾份，混合進行減壓蒸餾后得到粗壬二酸；將粗壬二酸與溶劑B進行預混合，將混合后的物料加入填充好的第二級層析柱中，采用溶劑體系B進行洗脫，根據氣相色譜對不同時段的餾份進行檢測，收集壬二酸純度99.2％的餾份，混合后進行減壓蒸餾，得到精制壬二酸。本發明得到純度99.7％的精制壬二酸，符合醫藥和電子等高端行業的質量要求。

技術領域

本發明涉及分離提純技術領域，具體涉及一種油酸氧化裂解產物中高純度壬二酸的分離純化方法。

背景技術

壬二酸是一種九碳鏈的二元脂肪羧酸，又名杜鵑花酸，用途十分廣泛，是工程塑料、高級香精香料、防腐劑、粘合劑、交聯劑、增塑劑、醫藥、電子等多領域的重要原料，市場需求極大，且對規格和純度的要求分布較寬。

近年來，隨著行業的發展，壬二酸在電子和醫藥的優越性能被越來越多地關注到。在電容器制造中，壬二酸制的賦能液，比容高、漏電流少、成本低、壽命長，其純度要求通常在99％以上。醫藥護膚品行業中，壬二酸有顯著的抑菌和美白功能，臨床上也用于治療痤瘡、酒糟鼻、皮膚色素沉著過多癥等。在醫藥領域對壬二酸純度的要求更高，達到了99.5％以上。

市場對于高純度的壬二酸的需求在不斷增加，但生產難度較大。工業化生產中通常采用臭氧氧化裂解油酸制得壬二酸和壬酸的混合物，其中包含了大量油酸、亞油酸等其他不飽和脂肪酸的裂解和不完全裂解產物，以及相應的氧化不完全或過度氧化等副產物。再通過蒸餾、萃取和結晶的方式獲得壬二酸產品，通過這種純化方法制得的壬二酸產品含量通常在95％以下。

CN1970524A通過蒸餾去除壬酸，再經過熱水萃取并引入4～8倍的有機溶劑，結晶過濾干燥后，得到純度不高于88％的壬二酸粗品，進一步用溶劑清洗去雜后得到純度大于98％的壬二酸產品；CN101279909B通過兩次高溫減壓精餾后，以溶劑進行溶解結晶，得到純度達到99％的壬二酸產品；CN10250101B也采用先減壓蒸餾再進行萃取結晶方式，得到純度98％的壬二酸產品。上述專利有都涉及到減壓蒸餾或精餾，由于反應產物中的主產品和副產品碳鏈相近，蒸餾能耗較大，時間較長，對設備的要求也較高，同時高溫下產品聚合嚴重，甚至會發生一定程度的碳化，降低了產品的收率和品質。此外，對一元酸的去除靠有機溶劑萃取實現，有機溶劑的使用量大大增加，成本增加。

因此，本發明提供了一種壬二酸的分離純化方法，利用多級層析柱進行壬二酸和壬酸的分離，以及對粗壬二酸進行精制。原理為：利用層析柱對反應產物進行吸附，在一級層析柱中，采用極性較大的溶劑進行洗脫，去除掉極性較小的一元酸，隨后含有二元酸類混合物的洗脫液進入到二級層析柱中進行二次吸附和洗脫，吸附去除其他相鄰碳鏈的二元酸，得到純度在99.7％以上的精制壬二酸。

與現有的技術相比，本工藝有明顯技術進步和不同：1、采用多級層析色譜分離去除反應混合物中的一元酸和其他副產物，避免了高溫蒸餾和精餾引起的產品結焦，從而導致的收率損失和品質下降，也降低了能耗的使用；2、通過溶劑的蒸發、回收以及循環多級使用，在保證萃取效果的同時，降低了溶劑的耗用量。

發明內容

本發明所要解決上述技術問題之一：現有的純化工藝，采用高溫蒸餾或精餾的試進行初步分離，能耗高、易結焦，收率損失大且品質較低，溶劑耗用大，且純度難以滿足高端電子和醫藥行業的需求。因此，本發明提供一種高純度壬二酸的精制方法，通過多級制備色譜柱進行反應物的分離，解決了產品在高溫下結焦、收率低、品質差、溶劑耗用量大等技術問題。

本發明的一個目的是解決至少上述問題和/或缺陷，并提供至少后面將說明的優點。

為了實現根據本發明的這些目的和其它優點，提供了一種油酸裂解產物中壬二酸的分離純化方法，包括以下步驟：