[發明專利]一種環戊烯制備戊二胺方法

在審

• 申請號: 202111541728.1
• 申請日: 2021-12-16
• 公開（公告）號: CN116265434A
• 公開（公告）日: 2023-06-20
• 發明（設計）人: 馬紅;徐杰;高進;苗虹;孫志強
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C07C209/26
• 分類號: C07C209/26;C07C11/09;C07C45/34;C07C45/28;C07C47/12;B01J27/24
• 代理公司: 北京元周律知識產權代理有限公司 11540
• 代理人: 毛薇

1.一種環戊烯制備戊二胺的方法，其特征在于，

(1)含環戊烯和酸性催化劑的原料與氧化劑接觸，氧化合成含戊二醛的產物I；

(2)含戊二醛的產物I與還原劑和納米金屬催化劑接觸，還原胺化制備含戊二胺的產物。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，

所述氧化劑選自氧氣、空氣或雙氧水中的至少一種；

所述還原劑為氫氣；

所述酸催化劑選自磷鎢雜多酸、硅鎢雜多酸、鈮酸、鈮鎢酸、1-甲基-3-磺酸丙基咪唑硫酸氫鹽、1-乙基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽、1-(4-磺酸)丁基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽中的至少一種；

所述納米金屬催化劑包括活性組分和載體，所述活性組分選自鐵、鈷、鎳、銅、鐵、錳、釕、金中的至少一種，所述載體為碳材料；

優選地，所述碳材料中含有雜原子，所述雜原子選自N、P中的至少一種；

所述原料中，還包括溶劑；

所述溶劑選自異丙醇、水、乙醇中的至少一種；

所述原料中，還包括堿性添加劑；

所述堿性添加劑選自H₂NOH-HCl、K₂CO₃中的至少一種。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，

所述納米金屬催化劑采用原位熱解-還原法制備；

優選地，所述原位熱解-還原法包括：將熱解前驅體放入非活性氣氛下進行熱解后、放入氫氣氣氛中還原；

優選地，所述熱解前驅體的制備方法包括將含有金屬元素的金屬鹽或配合物中的至少一種、含雜原子化合物混合，經過攪拌、干燥。

4.根據權利要求3所述的方法，其特征在于，

所述含有金屬元素的金屬鹽或配合物選自鹽酸鹽、硝酸鹽、醋酸鹽、乙酰丙酮鹽、亞硝酸鹽中的至少一種。

5.根據權利要求3所述的方法，其特征在于，

所述含雜原子化合物選自含氮化合物或含磷化合物中的至少一種；

所述含雜原子化合物選自三聚氰胺、C₃N₄、尿素、縮二脲、羥甲基脲、異丁基二脲、鄰菲啰啉、聯吡啶、聚乙烯基吡啶、N-甲基嗎啉-N-氧化物、喹啉-N-氧化物、異煙酸-N-氧化物、三甲胺-N-氧化物、ZIF-8、ZIF-67、ZIF-9中的至少一種。

6.根據權利要求3所述的方法，其特征在于，

所述非活性氣氛為氮氣或氬氣；

所述熱解溫度為400～900℃；

所述還原溫度范圍為100～450℃。

7.根據權利要求3所述的方法，其特征在于，

所述納米金屬催化劑中金屬的總負載量為0.1％～30.0％。

8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，

所述氧化的反應壓力為0.1MPa～1.0MPa；

所述還原劑的初始壓力為0.1MPa～1MPa。

9.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，

所述氧化的反應溫度為40～80℃，反應時間為1～8小時。

10.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，

所述還原胺化的反應溫度為25～80℃，反應時間為1～8小時。