[發(fā)明專利]一種無溶劑反應(yīng)法合成三苯基膦鹵代鹽的工藝

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202111481934.8
• 申請(qǐng)日: 2021-12-07
• 公開（公告）號(hào): CN114106041A
• 公開（公告）日: 2022-03-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 姚勝宇;張鵬;黃駿;王琳
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 江蘇寶眾寶達(dá)藥業(yè)股份有限公司
• 主分類號(hào): C07F9/54
• 分類號(hào): C07F9/54;C07C67/54;C07C69/63
• 代理公司: 北京匯信合知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11335
• 代理人: 章威威

本發(fā)明涉及一種無溶劑反應(yīng)法合成三苯基膦鹵代鹽的工藝，步驟如下，將三苯基膦加入至α?鹵代烴羧酸酯中，室溫?cái)嚢瑁锌貦z測(cè)反應(yīng)進(jìn)程，至三苯基膦原料點(diǎn)基本消失，過濾，得到三苯基膦鹵代鹽固體濕品，之后再用少量α?鹵代烴羧酸酯洗滌濾餅，濾餅烘干得到三苯基膦鹵代鹽。優(yōu)點(diǎn)采用無溶劑方案制備出鹵代膦鹽，反應(yīng)時(shí)間明顯縮短，從原來的48小時(shí)未反應(yīng)完全（液相可知三苯基膦殘余很多），到反應(yīng)27小時(shí)就能使三苯基膦原料降至2%左右（TLC），速度提升；反應(yīng)收率明顯提高，從原有的75%提升至90%左右，效果明顯，而且母液中回收出來的鹵代烴羧酸酯純度也很高，最高達(dá)到99.4%。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及三苯基膦鹵代鹽的生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種無溶劑反應(yīng)法合成三苯基膦鹵代鹽的工藝。

背景技術(shù)

目前三苯基膦鹵代鹽的生產(chǎn)采用溶劑反應(yīng)式進(jìn)行生產(chǎn)，通過過有溶劑合成鹵代膦鹽，時(shí)間長(zhǎng)，速度慢，48小時(shí)未反應(yīng)完全（液相可知三苯基膦殘余很多），例如專利文獻(xiàn)WO2006119125記載的內(nèi)容，通過溶劑制備(1-乙氧羰基乙基)三苯基溴化膦，將1.6kg(6.10mol)三苯基膦溶解于10L乙酸乙酯，再滴入1.0kg2-溴丙酸乙酯，于室溫下反應(yīng)2天。抽濾，用少量乙酸乙酯洗滌獲得的白色固體，抽干，烘干，收率約75％。(1-乙氧羰基乙基)三苯基溴化膦的化學(xué)式如下：

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該方案就存在上述技術(shù)缺陷，需要進(jìn)行研究改進(jìn)。

發(fā)明內(nèi)容

為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提出了一種無溶劑反應(yīng)法合成三苯基膦鹵代鹽的工藝，工藝完善，合理，反應(yīng)快，收率高。

本發(fā)明的技術(shù)方案：

一種無溶劑反應(yīng)法合成三苯基膦鹵代鹽的工藝，步驟如下，將三苯基膦加入至α-鹵代烴羧酸酯中，室溫?cái)嚢瑁锌貦z測(cè)反應(yīng)進(jìn)程，鹵代烴羧酸酯轉(zhuǎn)化完全，至三苯基膦原料點(diǎn)基本消失，過濾，得到三苯基膦鹵代鹽固體濕品濾餅，之后再用少量α-鹵代烴羧酸酯洗滌濾餅，濾餅烘干得到三苯基膦鹵代鹽。

1-乙氧羰基乙基的三苯基溴化膦合成工藝，在一個(gè)250mL的四口反應(yīng)瓶中，加入100mL2-溴丙酸乙酯，之后加入16g三苯基膦，室溫?cái)嚢?7小時(shí)，過濾，收率約90%；母液中回收2-溴丙酸乙酯；所述的三苯基膦鹵代鹽是1-乙氧羰基乙基的三苯基溴化膦，化學(xué)式如下：

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1-乙氧羰基乙基的三苯基氯化膦合成工藝，在一個(gè)250mL的四口反應(yīng)瓶中，加入100mL2-氯丙酸乙酯，之后加入16g三苯基膦，室溫?cái)嚢?8小時(shí)，過濾，收率約88%；母液中回收2-氯丙酸乙酯；所述的三苯基膦鹵代鹽是1-乙氧羰基乙基的三苯基氯化膦，化學(xué)式如下：

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1-甲氧羰基乙基的三苯基溴化膦的合成工藝，在一個(gè)250mL的四口反應(yīng)瓶中，加入100mL2-溴丙酸甲酯，之后加入16g三苯基膦，室溫?cái)嚢?7小時(shí)，過濾，收率約85%；母液中回收2-溴丙酸甲酯；所述的三苯基膦鹵代鹽是1-甲氧羰基乙基的三苯基溴化膦，化學(xué)式如下：

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1-芐氧羰基乙基的三苯基溴化膦的合成工藝，在一個(gè)250mL的四口反應(yīng)瓶中，加入100mL2-溴丙酸芐酯，之后加入16g三苯基膦，室溫?cái)嚢?9小時(shí)，過濾，收率約84%；母液中回收2-溴丙酸芐酯；所述的三苯基膦鹵代鹽是1-芐氧羰基乙基的三苯基溴化膦，化學(xué)式如下：

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所述母液中回收，過濾母液在35℃左右，進(jìn)行減壓濃縮，真空度約-0.085~-0.095MPa,接收正餾分，回收率高達(dá)95%，純度約99.4%。