[發(fā)明專利]一種巰基改性萘酚醚染料的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202111344470.6
• 申請日: 2021-11-15
• 公開（公告）號: CN113788771B
• 公開（公告）日: 2022-04-12
• 發(fā)明（設計）人: 張青;韓峰;曹家瑞;曹軍
• 申請（專利權(quán)）人: 高密麗美生物科技有限公司
• 主分類號: C07C303/32
• 分類號: C07C303/32;C07C309/50;C09B35/378;C09B43/40
• 代理公司: 山東華君知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 37300
• 代理人: 武歡歡

一種巰基改性萘酚醚染料的制備方法，該染料化學結(jié)構(gòu)式為（Ⅰ），其制備包括：H酸鈉鹽胺化生成H酸鈉鹽胺化物（Ⅲ）；H酸鈉鹽胺化物重氮化后與2?萘酚偶合成三偶氮化合物（Ⅳ）；三偶氮化合物與2?氯乙氧基?2?乙氧基二乙醇的醚化反應，生成三偶氮化合物醚化產(chǎn)物（Ⅴ）；三偶氮化合物醚化產(chǎn)物巰基改性。本發(fā)明所得染料是具有大面積共軛平面結(jié)構(gòu)的巰基改性萘酚醚結(jié)構(gòu)的新型三偶氮染料，不含聯(lián)苯胺或芳香胺結(jié)構(gòu)，化學性質(zhì)穩(wěn)定，使用過程中不會釋放聯(lián)苯胺或芳香胺類致癌物；該種染料含共軛的三偶氮結(jié)構(gòu)，色澤飽滿，純度99.65~99.91%，收率85.8~88.6%，日曬牢度和濕處理牢度均在5級以上。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種巰基改性萘酚醚染料的制備方法，屬于有機合成領(lǐng)域。

背景技術(shù)

萘酚及其衍生物可形成共軛多烯系統(tǒng)的芳香化合物，這些化合物有著很寬的電子吸收譜帶而用于染料、顏料以及光敏材料領(lǐng)域，因此萘酚及其衍生物發(fā)展十分迅速。例如2-萘酚，可用于制造吐氏酸、丁酸、β-萘酚-3-甲酸以及偶氮染料，市場需求量特別大，尤其在偶氮染料方向。

偶氮染料是所有合成染料中品種最多，產(chǎn)量最大，應用最廣的一類染料，其產(chǎn)量占世界所有品種染料總量的一半以上，擁有絕對的統(tǒng)治地位，據(jù)粗略估計，目前廣泛使用的偶氮染料有上千種之多。如此巨量的偶氮染料中，有少量種類本身具有致癌性或者在一定條件下經(jīng)還原反應可分解出致癌芳香胺，目前國內(nèi)外公認的致癌芳香胺的數(shù)量是24種，涉及約200種偶氮染料遭到禁用，這些遭禁用偶氮染料約占全部偶氮染料的5%左右，其中以聯(lián)苯胺及其衍生物為中間體合成的偶氮染料致癌性最為嚴重，業(yè)內(nèi)為徹底替代這類強致癌性偶氮染料做了很多工作。如中國專利CN1327014A公開的1,1′-二-2-萘酚系列多偶氮染料，由2-萘酚制備出的1,1′-二-2-萘酚及其衍生物為原料合成了一系列含聯(lián)萘二酚芳香結(jié)構(gòu)的多偶氮染料，用聯(lián)萘二酚芳香結(jié)構(gòu)取代了有致癌性的聯(lián)苯胺及其衍生物，達到無毒性的效果。中國專利CN110408234A公開了一種環(huán)保的雙偶氮酸性紅染料及其制備方法，用4,4-二氨基-2,2-二磺酸聯(lián)苯類衍生物一類結(jié)構(gòu)的中間體進行雙重氮化，再與2-萘酚類化合物進行偶合反應，得到的偶合產(chǎn)物再經(jīng)二次偶合可制備出目標產(chǎn)物。該方法得到的雙偶氮酸性紅染料能有效避免生成致癌的芳香胺化合物，同時2-萘酚化合物結(jié)構(gòu)的引入，增加了共軛平面結(jié)構(gòu)的數(shù)量，顯著提高了該染料染色的色澤飽滿度、日曬牢度和濕處理牢度等性能指標。中國專利CN1327014A和中國專利CN110408234A所合成的染料，分子結(jié)構(gòu)中只含有雙偶氮，理論上講染料的色澤飽滿度難以達到最好效果。

發(fā)明內(nèi)容

針對偶氮染料中致癌聯(lián)苯胺結(jié)構(gòu)的無害化替代問題，本發(fā)明提供一種巰基改性萘酚醚染料的制備方法，實現(xiàn)以下發(fā)明目的：合成具有大面積共軛平面結(jié)構(gòu)的巰基改性萘酚醚類三偶氮染料，得到純度高、收率高、色澤飽滿色牢度優(yōu)異的無致癌聯(lián)苯胺結(jié)構(gòu)的新型偶氮染料。

為實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采取以下技術(shù)方案：

一種巰基改性萘酚醚染料的制備方法，該種染料的化學結(jié)構(gòu)式為（Ⅰ）：

以下是對上述技術(shù)方案的進一步改進：

該種染料的制備包括：1、H酸鈉鹽胺化，生成H酸鈉鹽胺化物，其化學結(jié)構(gòu)式為（Ⅲ），H酸鈉鹽的化學結(jié)構(gòu)式為（Ⅱ）；2、H酸鈉鹽胺化物重氮化后與2-萘酚偶合成三偶氮化合物，生成的三偶氮化合物化學結(jié)構(gòu)式為（Ⅳ）；3、三偶氮化合物與2-氯乙氧基-2-乙氧基二乙醇的醚化反應，生成三偶氮化合物醚化產(chǎn)物，其化學結(jié)構(gòu)式為（Ⅴ）；4、三偶氮化合物醚化產(chǎn)物巰基改性。

化學結(jié)構(gòu)式（Ⅱ）（Ⅲ）（Ⅳ）（Ⅴ）如下所示：

步驟（1）H酸鈉鹽胺化