[發明專利]一種2,5-呋喃二甲酸及其制備方法

有效

• 申請號: 202111195779.3
• 申請日: 2021-10-14
• 公開（公告）號: CN113801081B
• 公開（公告）日: 2023-04-11
• 發明（設計）人: 蘭紀紅;原平方;王曉鈺;郎五可;曾艷;徐準
• 申請（專利權）人: 新鄉學院
• 主分類號: C07D307/68
• 分類號: C07D307/68
• 代理公司: 北京隆源天恒知識產權代理有限公司 11473
• 代理人: 孟佳

1.一種2,5-呋喃二甲酸的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

步驟S1：在無氧環境下，將如式一結構所示的底物I、四胺乙烯類超電子供體、助劑和溶劑混合，攪拌并溶解，得到第一混合液，所述式一為：

，

其中，底物I中，R為H、羧基或C1-C10的烷基甲酸酯；X為H、F、Cl、Br或I，所述四胺乙烯類超電子供體選自四(二甲基氨基)乙烯、四(4-氨基苯)乙烯和四[4-(二苯基氨基)聯苯基]乙烯中的一種，所述助劑為無機堿，所述溶劑選自非質子溶劑，所述非質子溶劑選自二甲亞砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺丙酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、苯、乙醚、四氯化碳中的一種或幾種；

步驟S2：在可見光條件下，所述第一混合液與CO₂進行羧化反應后，再進行酸化，得到2,5-呋喃二甲酸，其中，所述羧化反應的反應溫度為20-80℃。

2.根據權利要求1所述的2,5-呋喃二甲酸的制備方法，其特征在于，步驟S1中，所述底物I、所述四胺乙烯類超電子供體與所述助劑的摩爾比為1:（0.05-2）:（1-4）。

3.根據權利要求1所述的2,5-呋喃二甲酸的制備方法，其特征在于，步驟S1中，所述四胺乙烯類超電子供體通過對底物Ⅱ加熱、酸催化或者強堿處理后消除所述底物Ⅱ中的HX獲得，所述底物Ⅱ的結構如式二所示，所述式二為：

，

其中，R¹為C1-C10的烷基或C1-C10的芳基；R²為H、C1-C10的烷基或C1-C10的芳基。

4.根據權利要求1所述的2,5-呋喃二甲酸的制備方法，其特征在于，步驟S1中，所述四胺乙烯類超電子供體通過底物Ⅲ與原甲酸乙酯反應獲得，所述底物Ⅲ的結構如式三所示，所述式三為：

，

其中，R³為H、C1-C10的烷基或C1-C10的芳基。

5.根據權利要求1所述的2,5-呋喃二甲酸的制備方法，其特征在于，步驟S1中，所述無氧環境為氮氣或惰性氣體環境。

6.根據權利要求1所述的2,5-呋喃二甲酸的制備方法，其特征在于，步驟S1中，所述攪拌的時間為0.5-24h。