[發(fā)明專利]一種棕櫚油中三氯丙醇酯和縮水甘油酯脫除方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 202111092230.1
• 申請日: 2021-09-17
• 公開（公告）號: CN113755240A
• 公開（公告）日: 2021-12-07
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 于燕;金周永;董華;葉品亨;劉光樹;陳霜紅;徐紅玉;李柯呈;李旭
• 申請（專利權(quán)）人: 中糧農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)管理服務(wù)有限公司
• 主分類號: C11B3/00
• 分類號: C11B3/00;C11B3/06;C11B3/10
• 代理公司: 北京神州華茂知識產(chǎn)權(quán)有限公司 11358
• 代理人: 吳照幸

本發(fā)明公開了一種棕櫚油中三氯丙醇酯和縮水甘油酯脫除方法，涉及油脂精煉技術(shù)領(lǐng)域，該脫除方法包括以下步驟：步驟S1：將RBDOL精煉，并配置KOH；步驟S2：將RBDOL加熱，并取少量的RBDOL，用移液槍取KOH加入取用的RBDOL內(nèi)，混合均勻；步驟S3堿煉：將RBDOL加入到脫臭瓶中，溫度繼續(xù)加熱到反應(yīng)溫度，保持反應(yīng)；堿煉完成；步驟S4脫色：加入白土保持30min，脫色完成；步驟S5脫臭：將抽濾后的油脂，脫臭1h，最后得到產(chǎn)品。本發(fā)明方法能夠保證降低棕櫚油中三氯丙醇酯和縮水甘油酯的含量將保持在1.0ppm以下，同時油脂其他指標(biāo)也能合格，操作簡單、實用性強(qiáng)，性價比高，更適合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及油脂精煉技術(shù)領(lǐng)域，具體是一種棕櫚油中三氯丙醇酯和縮水甘油酯脫除方法。

背景技術(shù)

3-MCPD及酯的形成機(jī)制：甘油Sn-1或Sn-3上的羥基被CL-取代，與甘一酯或甘二酯進(jìn)行脂肪酸酯化反應(yīng)，生產(chǎn)3-MCPD-1-單酯、3-MCPD-2-單酯、3-MCPD雙酯。研究表明，三氯丙醇酯在腸道胰脂酶作用下會釋放出游離的3-MCPD對人體神經(jīng)及腎臟系統(tǒng)有危害，歐盟SCF制定每日限攝入量≤2ug/Kg。3-氯丙醇是被國際癌癥組織評為2B級的致癌物。

縮水甘油酯是縮水甘油和脂肪酸的酯化產(chǎn)物，精煉食用油中普遍存在著縮水甘油酯，并且在氯離子存在的情況下，縮水甘油酯極易轉(zhuǎn)換成三氯丙醇酯。縮水甘油酯本身不具有致癌性，但其在消化道內(nèi)代謝產(chǎn)生的縮水甘油具有基因致癌性，縮水甘油被國際癌癥組織評為2A級的致癌物；

棕櫚油中MCPD酯和縮水甘油酯含量最高，每年全球棕櫚油產(chǎn)量大于6千萬噸(占全球植物園產(chǎn)量的34％)，大豆油原料中的三氯丙醇酯平均含量為0.4ppm，縮水甘油酯含量為0.2ppm；菜籽油中三氯丙醇酯含量為0.2ppm，縮水甘油酯含量為0.2ppm；而棕櫚油中三氯丙醇酯的含量為3ppm，縮水甘油酯的含量為4ppm。

基于此，棕櫚油加工領(lǐng)域中需要一種降低脫除三氯丙醇酯和縮水甘油酯的方法，從而簡便高效地生產(chǎn)出更健康的棕櫚油。

控制3-MCPDE的工藝就是降低合成3-MCPD前體物質(zhì)；由于三氯丙醇酯的穩(wěn)定性，一旦生成很難使用分離或吸附的方法脫除(無揮發(fā)性)，只能采用強(qiáng)堿性降解技術(shù)(如化學(xué)酯交換)，但該技術(shù)有引起棕櫚油理化特性改變的風(fēng)險。形成3-MCPD及酯需要在酸性條件下以及氯離子前體，因此有效去除氯前體和/或在精煉過程中避免酸性條件是降低3-MCPD的關(guān)鍵：控制前提物質(zhì)，如棕櫚油中甘一酯、甘二酯及氯離子，可以使用含3-MCPD的天然活性白土進(jìn)行吸附。同時控制精煉技術(shù)(如化學(xué)精煉)，中和酸度使其最低限度形成，但由于其更高的油耗、成本，在工業(yè)生產(chǎn)中難以成為長久之計。

2.縮水甘油酯的脫除機(jī)制重點同樣是控制前體物質(zhì)的形成：1、避免形成，降低棕櫚毛油中甘油二酯的含量(＜3％)，控制脫臭工段時間和溫度(更低的脫臭溫度)；2、從精煉油中去除，利用其不穩(wěn)定性(強(qiáng)酸性下轉(zhuǎn)化為甘油一酯，有揮發(fā)性)，可以通過后脫色實現(xiàn)，但需要在高溫高真空下才能實現(xiàn)脫離，因此控制縮水甘油酯的最佳策略還是避免其形成。

關(guān)于國內(nèi)目前已有的專利分析：

專利申請CN 112940853 A研究在玉米油精煉脫酸后進(jìn)行醇洗處理來降低產(chǎn)品中的三氯丙醇酯和縮水甘油酯，結(jié)果發(fā)現(xiàn)使用醇洗處理的試驗組比使用水洗處理的對照組三氯丙醇酯含量有一定程度的降低，達(dá)到了歐盟對食用植物油中三氯丙醇酯的限量要求(不高于1.25mg/kg)，但縮水甘油酯含量仍高達(dá)3.83mg/kg離歐盟標(biāo)準(zhǔn)(不高于1mg/kg)相差甚遠(yuǎn)，脫除效果并不顯著。此外，玉米油毛油中所含的三氯丙醇酯和縮水甘油酯含量相較于棕櫚油毛油本身就低很多，因此此方法難以適用于棕櫚油中三氯丙醇酯和縮水甘油酯的脫除。