[發明專利]均相歧化反應制備二甲基氫氯硅烷的方法

有效

• 申請號: 202110961647.0
• 申請日: 2021-08-20
• 公開（公告）號: CN113480567B
• 公開（公告）日: 2022-11-22
• 發明（設計）人: 畢紹新;陳浩;梁小丹;曹鶴;杜寶林;孫忠余;王輝;閆海亭
• 申請（專利權）人: 唐山偶聯硅業有限公司
• 主分類號: C07F7/12
• 分類號: C07F7/12;B01J27/13;B01J27/138
• 代理公司: 唐山永和專利商標事務所 13103
• 代理人: 明淑娟

本發明涉及二甲基氫氯硅烷的制備方法；特別是一種均相歧化反應制備二甲基氫氯硅烷的方法。將三甲基氯硅烷、一甲基氫二氯硅烷、復合催化劑和溶劑按比例加入歧化反應釜，三甲基氯硅烷與一甲基氫二氯硅烷的摩爾比為1:0.1?1:10；溶劑加入量為三甲基氯硅烷和一甲基氫二氯硅烷質量和的10%?100%；復合催化劑加入量為三甲基氯硅烷和一甲基氫二氯硅烷質量和的1%?10%；控制反應溫度120?160℃，反應壓0.3?0.8MPa，攪拌反應1?3h，得到含有二甲基氫氯硅烷的混合單體，將混合單體進行精餾分離，得到純度大于98%的二甲基氫氯硅烷。提高了歧化反應制備二甲基氫氯硅烷的反應效率和選擇性，減少了副產物的生成。

技術領域

本發明涉及甲基氯硅烷單體生產技術領域二甲基氫氯硅烷的制備方法；特別是一種均相歧化反應制備二甲基氫氯硅烷的方法。

背景技術

二甲基氫氯硅烷是一種重要的氯硅烷單體，主要用于生產四甲基二氫硅氧烷、四甲基二乙烯基硅氧烷，并廣泛應用于改性硅油、加成型硅橡膠的生產過程中，是一種非常重要的有機硅化工原料。

目前國內大多采用Rochow法直接合成甲基氯硅烷工藝，生產過程中副產約0.5%∽1%的二甲基氫氯硅烷，二甲基氫氯硅烷存在與有機硅低沸物中。因此部分有機硅企業從副產低沸物中提取二甲基氫氯硅烷，優點是副產低沸物價格低廉，缺點是低沸物成分復雜、沸點相近、分離困難，得到的二甲基氫氯硅烷純度低、副產物量大，且無法妥善處理，對環境產生一定的污染。

中國專利CN97195464.X和美國專利USP6245926公開了一種以三甲基氯硅烷和甲基氫二氯硅烷為原料制備二甲基氫氯硅烷的方法，該方法以三氯化鋁等路易斯酸為催化劑，在再分配反應后期，需要加入直鏈或環狀聚二甲基硅氧烷作為抑制劑，所得產物中二甲基氫氯硅烷含量較低，且催化劑無法回收再生，造成一定的資源浪費和環保問題。

中國專利CN200510049014.3公開了一種以甲基氫二氯硅烷和三甲基氯硅烷為原料制備二甲基氫氯硅烷的方法，該方法先使甲基氫二氯硅烷在填充有固載三氯化鋁催化劑的固定床反應器中通過自歧化反應合成甲基二氫氯硅烷；然后再將收集到的甲基二氫氯硅烷和三甲基氯硅烷以一定的比例通過固載三氯化鋁催化劑的固定床反應器，生成二甲基氫氯硅烷。該反應為氣固相反應，溫度較高250-400℃，反應過程中涉及多次對產物進行精餾分離，技術路線較復雜，生產難度較高。

中國專利CN201610970243.7公開了一種二甲基氫氯硅烷的制備方法，該方法以二甲基二氯硅烷和氫氣為主要原料，采用雙金屬負載型催化劑在200-500℃條件下，分段催化加氫的方式制備二甲基氫氯硅烷。該反應的單程轉化率不高，副產物種類較多，分離不易。

綜上所述，采用二甲基二氯硅烷催化加氫工藝制備二甲基氫氯硅烷反應，存在單程轉化率不高，副產物種類較多等特點。而采用三氯化鋁固態催化劑制備二甲基氫氯硅烷的反應，多為氣固相、液固相反應等非均相反應，存在反應溫度高、副產物多、一次轉化率低、反應過程需要多次分餾精制等特點。

本發明采用三甲基氯硅烷和甲基氫二氯硅烷為原料，在復合催化劑、溶劑體系下，歧化反應制備二甲基氫氯硅烷，具有均相催化反應選擇性高、反應溫度低、一次轉化率高、副反應少等特點。

發明內容

本發明提供了一種復合催化體系下均相反應制備二甲基氫氯硅烷的方法，具有反應溫度低、選擇性高、一次轉化率高、副產物少等特點。

本發明采用如下技術方案：