[發明專利]一種提高殺螟丹穩定性的合成方法

在審

• 申請號: 202110956315.3
• 申請日: 2021-08-19
• 公開（公告）號: CN113620850A
• 公開（公告）日: 2021-11-09
• 發明（設計）人: 顏澤彬;熊金華;徐飛;周可祥;王玉貴;吳春喜
• 申請（專利權）人: 安徽華星化工有限公司
• 主分類號: C07C333/04
• 分類號: C07C333/04
• 代理公司: 北京和聯順知識產權代理有限公司 11621
• 代理人: 孫偉新

本發明公開了一種提高殺螟丹穩定性的合成方法，包括如下步驟：將殺蟲單溶于氯乙烷中，調節pH，將配置好的殺蟲單溶液降溫到0度，開始滴加氰化鈉溶液，溶液進行分水，將有機相轉入醇化釜；在氣體發生釜中加入氯化鈣，濃鹽酸，緩慢升溫，將產生的氯化氫氣體通入醇化釜中，在醇化釜中轉入反應好的二氯乙烷溶液，加入少量水，加入甲醇，通入氣體發生釜產生的氯化氫氣體，將醇化釜物料轉入脫溶釜，開真空，加熱升溫，加入定量的水，攪拌，至物料全溶，加入定量稀硫酸，趁熱轉入結晶釜。將轉入的物料降溫到0度左右，可以抽濾，濾餅為殺螟單鹽酸鹽。本發明具有成本低、投資小、能耗低、操作簡便，產品穩定性大幅提高的優點。

技術領域

本發明涉及一種殺螟丹的合成方法，特別涉及一種提高殺螟丹穩定性的合成方法。

背景技術

殺螟丹又稱巴丹、派丹，它虱于沙蠶毒素類殺蟲劑的一個品種，對于害蟲毒殺是很有效果的，胃毒和觸殺作用，還有著內吸和殺卵的功能。其殺蟲原理與殺蟲雙是一樣的，屬于神經傳導阻斷劑，當其進入蟲體內時，可以轉變成沙蠶毒素將蟲殺死。殺螟丹主要用于水稻、蔬菜、果樹、茶樹等作物，因對水稻螟蟲有而得名“殺螟丹”。殺螟丹外觀白色粉末，熔點179-181℃。溶于水，微溶于甲醇、乙醇，不溶于丙酮、乙醚、乙酸乙酯、氯仿、苯等有機溶劑。常溫及酸性條件下穩定，堿性條件下不穩定。

殺螟丹通常制成鹽酸鹽，外觀白色晶體，有輕微奇臭味。183～183.5攝氏度分解，熔點(原藥)179～181攝氏度。微溶于甲醇，難溶于乙醇，不溶于乙醚，丙酮，氯仿，苯等有機溶劑。在25攝氏度的水中溶解度為200g/L。在酸性介質中穩定，在堿性介質中不穩定，對鐵等金屬有腐蝕性。

第一種現階段殺螟丹常規的合成方法有：

1.殺蟲單溶液：將殺蟲單溶于氯乙烷中。

2.加入：30％氰化鈉溶液(加熱到25攝氏度)加液堿調節PH至9左右。

3.加成反應：將配置好的殺蟲單溶液降溫到0度，開始滴加氰化鈉溶液，滴加中一直降溫溫度維持在0-5度，反應后保溫在5-10度左右保溫2小時(氰化鈉與殺蟲單摩爾比在2.05-2.1)，溶液進行分水，將有機相轉入醇化釜。

5.氯化氫發生反應：在氣體發生釜中加入亞磷酸，滴加濃鹽酸，將產生的氯化氫氣體通入醇化釜中。

4.在醇化釜中轉入反應好的二氯乙烷溶液，加入少量水(水的摩爾量為殺蟲單摩爾量的2.5倍)，加入甲醇(摩爾量為殺蟲單摩爾量的3倍)，升溫維持在10-20度。通入氣體發生釜產生的氯化氫氣體。反應結束后保溫1小時

5.脫溶：將醇化釜物料轉入脫溶釜，開真空，加熱升溫，在溫度在快60度時，反應釜內清晰可見說明溶劑脫凈后，加入定量的水。趁熱轉入結晶釜。

6、結晶：將轉入的物料降溫到0度左右，及可以抽濾，濾餅為殺螟單鹽酸鹽。

通過第一種工藝合成的殺螟丹的技術參數如下表1：

表1：現有第一種殺螟丹的合成工藝的技術參數

該工藝利用亞磷酸制取氯化氫氣體的工藝，廢水中含磷較多，廢水處理成本較高，特別是亞磷酸的價格要遠高于氯化鈣，而且該工藝所產生的廢水含磷較多，給環保造成了一定壓力，廢水處理成本較高。

第二種現階段殺螟丹常規的合成方法有：

1.殺蟲單溶液：將殺蟲單溶于氯乙烷中。

2.加入30％氰化鈉溶液(加熱到25攝氏度)加液堿調節PH至9左右。

3.加成反應：將配置好的殺蟲單溶液降溫到0度，開始滴加氰化鈉溶液，滴加中一直降溫溫度維持在0-5度，反應后保溫在5-10度左右保溫2小時(氰化鈉與殺蟲單摩爾比在2.05-2.1)，溶液進行分水，將有機相轉入醇化釜。