[發(fā)明專利]一種含醛類雜質(zhì)的化合物的純化劑及其應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202110903837.7
• 申請(qǐng)日: 2021-08-06
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN113651776B
• 公開(kāi)（公告）日: 2023-10-17
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 孫紅影;李進(jìn);王炳春;王賢彬;王巖
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中觸媒新材料股份有限公司
• 主分類號(hào): C07D301/32
• 分類號(hào): C07D301/32;C07D303/04;C07C29/56;C07C33/03;C07C29/80
• 代理公司: 北京格旭知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11443
• 代理人: 雒純丹

本發(fā)明提供含醛類雜質(zhì)的化合物的純化劑及其應(yīng)用。所述純化劑包含堿金屬的硼氫化物和水合肼，其中，所述堿金屬的硼氫化物和所述水合肼的摩爾百分?jǐn)?shù)分別為2～20％和80～98％。在含有50～1000ppm醛類雜質(zhì)的粗環(huán)氧丙烷或者粗異戊烯醇的精餾提純過(guò)程中加入所述純化劑，可以使所述醛類雜質(zhì)含量降至20ppm以下，解決了現(xiàn)有技術(shù)中對(duì)粗環(huán)氧丙烷或者粗異戊烯醇中雜質(zhì)醛類的去除效率低、所得產(chǎn)品純度有限的問(wèn)題。本發(fā)明提供的純化劑除雜效率高并且應(yīng)用方便。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于純化劑領(lǐng)域，具體涉及一種含醛類雜質(zhì)的化合物的純化劑及其應(yīng)用。

背景技術(shù)

環(huán)氧丙烷是僅次于聚丙烯及丙烯晴的第三大丙烯衍生物，是非常重要的基本有機(jī)化工原料，它主要用于生產(chǎn)聚醚多元醇，進(jìn)而制造聚氨酯。環(huán)氧丙烷還可用于制取非離子表面活性劑和丙烯醇、丙二醇、合成甘油等。環(huán)氧丙烷衍生的精細(xì)化學(xué)品幾乎應(yīng)用于所有工業(yè)部門和日常生活中。盡管丙烯和雙氧水直接氧化生產(chǎn)環(huán)氧丙烷的反應(yīng)有很高的原料轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物環(huán)氧丙烷選擇性，但由于反應(yīng)過(guò)程中存在大量的溶劑(比如甲醇)、水和過(guò)量的丙烯，因此產(chǎn)物中除了目的產(chǎn)物環(huán)氧丙烷外，還會(huì)生成少量的醛、醚、酯以及酮類雜質(zhì)。環(huán)氧丙烷主要用于制備聚醚多元醇，而由此制得的聚醚多元醇又被用作制造聚氨酯泡沫的原材料。用于這些應(yīng)用的環(huán)氧丙烷必須滿足嚴(yán)格的純度要求，其中要求醛類都必須低于100ppm。對(duì)少數(shù)應(yīng)用，甚至需要降低醛雜質(zhì)含量至20ppm或更低，然而乙醛等雜質(zhì)的沸點(diǎn)與環(huán)氧丙烷的沸點(diǎn)相近，因此采用普通蒸餾的方法很難將它們與環(huán)氧丙烷分離開(kāi)。

大量的專利批露了純化環(huán)氧丙烷的方法，公開(kāi)號(hào)為US 3881996的專利批露了一種采用多級(jí)蒸餾純化環(huán)氧丙烷的方法，該方法能夠純化醛含量小于10ppm，但是該蒸餾工藝能耗非常高。公開(kāi)號(hào)為CN 101298443 B的專利批露了一種通過(guò)連續(xù)操作的萃取精餾來(lái)純化包含甲醇和乙醛的粗環(huán)氧丙烷的方法，該方法除使用能降低甲醇揮發(fā)度的萃取溶劑外，還在粗環(huán)氧丙烷投料點(diǎn)上方向蒸餾塔中加入包含未取代的NH₂基并能夠與乙醛反應(yīng)的化合物，從而得到包含低于100ppm的甲醇和低于100ppm的乙醛的純化環(huán)氧丙烷，但是乙醛含量達(dá)不到低于20ppm。對(duì)大多數(shù)應(yīng)用而言，要求環(huán)氧丙烷中醛類雜質(zhì)含量要低于100ppm，對(duì)于少數(shù)應(yīng)用而言，需要將環(huán)氧丙烷中醛類雜質(zhì)的含量降至20ppm以下。因此，開(kāi)發(fā)高效、方便的環(huán)氧丙烷中醛類雜質(zhì)的脫除方法具有重要的意義。

異戊烯醇，又名3-甲基-2-丁烯-1-醇，是一種重要的有機(jī)合成中間體，在農(nóng)藥和合成香料等領(lǐng)域有著廣泛用途，隨著人們對(duì)異戊烯醇合成工藝的不斷深入，其應(yīng)用范圍越來(lái)越廣泛，需求量也會(huì)大大增加，因此對(duì)異戊烯醇合成技術(shù)的研究具有重要意義。傳統(tǒng)生產(chǎn)異戊烯醇的方法有異戊二烯法，以異戊二烯為原料，經(jīng)過(guò)氧化、醋化、皂化等多個(gè)步驟制得，工藝路線較長(zhǎng)，產(chǎn)物選擇性低，且對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重。近年來(lái)，以異丁烯和甲醛為原料制備異戊烯醇，此方法工藝簡(jiǎn)單，且污染小，異丁烯和甲醛縮合得到3-甲基-3-丁烯-1-醇，經(jīng)異構(gòu)得到異戊烯醇，然而在異構(gòu)反應(yīng)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生異戊烯醛，異戊烯醛與異戊烯醇沸點(diǎn)相近且共沸，異戊烯醛的存在嚴(yán)重影響了異戊烯醇的品質(zhì)，因此通過(guò)簡(jiǎn)單有效的方法降低異戊烯醛的含量是必要的。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明解決的現(xiàn)有技術(shù)問(wèn)題是，現(xiàn)有技術(shù)中對(duì)粗環(huán)氧丙烷或者粗異戊烯醇中雜質(zhì)醛類的去除效率低、所得產(chǎn)品純度有限。為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供一種含醛類雜質(zhì)的化合物的純化劑及其應(yīng)用。該純化劑的制備簡(jiǎn)單便宜，其對(duì)粗環(huán)氧丙烷或粗異戊烯醇中雜質(zhì)醛類的去除效果優(yōu)異。

具體來(lái)說(shuō)，本發(fā)明提出了如下技術(shù)方案：

一方面，本發(fā)明提供一種含醛類雜質(zhì)的化合物的純化劑，其特征在于，所述純化劑包含堿金屬的硼氫化物和水合肼。

優(yōu)選地，本發(fā)明所述含醛類雜質(zhì)的化合物的純化劑，其特征在于，所述堿金屬的硼氫化物在純化劑中的摩爾百分?jǐn)?shù)為2～20％，進(jìn)一步優(yōu)選為5～15％。

優(yōu)選地，本發(fā)明所述含醛類雜質(zhì)的化合物的純化劑，其特征在于，所述水合肼在純化劑中的摩爾百分?jǐn)?shù)為80～98％。進(jìn)一步優(yōu)選為85～95％。