[發明專利]一種中空介孔二氧化硅溶解再生限域鉬酸鈷催化劑的制備及催化氧化柴油脫硫方法

在審

• 申請號: 202110871119.6
• 申請日: 2021-07-30
• 公開（公告）號: CN113499782A
• 公開（公告）日: 2021-10-15
• 發明（設計）人: 蔣偉;安鑫;徐麗仙;朱坤;朱文帥;李華明
• 申請（專利權）人: 江蘇大學
• 主分類號: B01J23/882
• 分類號: B01J23/882;B01J35/08;B01J35/10;B01J37/00;B01J37/03;B01J37/08;B01J37/10;C10G45/08;C08F212/08;C08F220/34;C08F2/18
• 代理公司: 蘇州創策知識產權代理有限公司 32322
• 代理人: 范圓圓

1.一種中空介孔二氧化硅溶解再生限域鉬酸鈷催化劑的制備方法，其方法如下：通過懸浮聚合法合成改性聚苯乙烯微球PS，將醇水混合液、CTAB、改性聚苯乙烯微球PS、濃氨水和硅酸四甲酯的反應產物煅燒制得中空二氧化硅HS，以HPMo改性中空二氧化硅HS后與Co(acac)₃反應合成催化劑CoMoO₄/HMSs。

2.根據權利要求1所述的一種中空介孔二氧化硅溶解再生限域鉬酸鈷催化劑的制備方法，其特征在于，改性聚苯乙烯微球由水、苯乙烯、偶氮二異丁基脒鹽酸鹽、2-(甲基丙烯酰基)-乙基三甲基氯化銨在氮氣氣氛下反應制得。

3.根據權利要求2所述的一種中空介孔二氧化硅溶解再生限域鉬酸鈷催化劑的制備方法，其特征在于，偶氮二異丁基脒鹽酸鹽AIBA與2-(甲基丙烯?；?-乙基三甲基氯化銨MTC的質量比為0.1～3:0.2～6。

4.根據權利要求2所述的一種中空介孔二氧化硅溶解再生限域鉬酸鈷催化劑的制備方法，其特征在于，改性聚苯乙烯微球PS的具體合成步驟為：將苯乙烯通過堿性氧化鋁柱子，在三頸燒瓶中加入水、苯乙烯，在室溫下通入氮氣，加入偶氮二異丁基脒鹽酸鹽AIBA，95℃攪拌反應1h后加入2-(甲基丙烯?；?-乙基三甲基氯化銨MTC，苯乙烯和水，繼續反應23h，離心分離反應產物，乙醇洗滌，干燥，即可得到經過改性聚苯乙烯微球PS。

5.根據權利要求1所述的一種中空介孔二氧化硅溶解再生限域鉬酸鈷催化劑的制備方法，其特征在于，CATB、改性聚苯乙烯微球PS的質量比為0.2～3:0.4～6，醇水混合液、濃氨水、硅酸四甲酯的體積比為50～200:5～20:1～3，濃氨水的質量百分濃度為20～28％。

6.根據權利要求1所述的一種中空介孔二氧化硅溶解再生限域鉬酸鈷催化劑的制備方法，其特征在于，中空二氧化硅HS的具體合成步驟為：將醇水混合液、CTAB以及改性聚苯乙烯微球超聲分散，加入濃氨水和分次間隔添加的硅酸四甲酯反應18～24h，離心分離，洗滌干燥后的產物置于馬弗爐以2～5℃/min的升溫速度在600～800℃煅燒8～16h，得到中空二氧化硅HS。

7.根據權利要求1所述的一種中空介孔二氧化硅溶解再生限域鉬酸鈷催化劑的制備方法，其特征在于，中空二氧化硅HS、Co(acac)₃的質量比為0.1～3:0.1～3。

8.根據權利要求1所述的一種中空介孔二氧化硅溶解再生限域鉬酸鈷催化劑的制備方法，其特征在于，HPMo改性中空二氧化硅HS后與Co(acac)₃反應合成催化劑CoMoO₄/HMSs的具體合成步驟為：取中空二氧化硅用去離子水分散，逐滴加入HPMo水溶液，超聲攪拌得到含改性中空二氧化硅的分散溶液，在分散溶液中加入Co(acac)₃攪拌1h，轉移到高壓水熱反應釜中，在180℃下水熱反應12～18h，離心收集沉淀物并用無水乙醇和去離子水洗滌數次，干燥得到催化劑CoMoO₄/HMSs。

9.一種中空介孔二氧化硅溶解再生限域鉬酸鈷催化劑催化氧化柴油脫硫方法，其特征在于，其方法為使用權利要求3～11任意一項制得的催化劑CoMoO₄/HMSs、采用空氣或氧氣作為氧化劑、催化氧化柴油制得脫硫油品。

10.根據權利要求9所述的一種中空介孔二氧化硅溶解再生限域鉬酸鈷催化劑催化氧化柴油脫硫方法，其特征在于，其具體步驟為：將催化劑CoMoO₄/HMSs置于含有脂肪族硫化物或芳香族硫化物、包括但不限于柴油的油相中，硫含量為10～1000ppm，通入空氣或者氧氣，在90～120℃、攪拌速度為200～1000rpm下攪拌反應1～8h的上層油相即是脫硫油品，靜置或離心分離催化劑CoMoO₄/HMSs。