[發(fā)明專利]一種MPE合成工藝與MPE

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202110858623.2
• 申請日: 2021-07-28
• 公開（公告）號: CN113493478A
• 公開（公告）日: 2021-10-12
• 發(fā)明（設計）人: 王儼;孫春樓;徐偉;蔡文杰;陳林鳳
• 申請（專利權(quán)）人: 南通江山農(nóng)藥化工股份有限公司
• 主分類號: C07F9/32
• 分類號: C07F9/32
• 代理公司: 上海微策知識產(chǎn)權(quán)代理事務所(普通合伙) 31333
• 代理人: 陶亮

本發(fā)明涉及精細化工領(lǐng)域，所屬IPC分類號為C07F9/32，具體涉及一種MPE合成工藝與MPE。MPE合成工藝，所述MPE合成工藝采用正壓法或負壓法合成工藝；所述正壓法合成時的反應溫度為100?140℃。在本發(fā)明中通過控制較高的反應溫度以及氮氣持續(xù)的吹掃，使得反應產(chǎn)生的氯化氫被及時移走，大大減少了氯化氫在體系中的殘留，取樣分析反應液中氯化氫僅占0.2％，與傳統(tǒng)間歇法工藝相比：反應體系中氯化氫占比由5.0％降至0.2％；產(chǎn)品收率由80％提升至89％。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及精細化工領(lǐng)域，所屬IPC分類號為C07F9/32，具體涉及一種MPE合成工藝與MPE。

背景技術(shù)

甲基次磷酸正丁酯(MPE)是一種含磷有機阻燃劑，目前合成MPE常采用間歇法合成該化合物，在25-30℃下將甲基二氯化磷緩慢滴入正丁醇中，保溫2小時即可得到甲基次磷酸正丁酯，再通過精餾的方式得到純品。

專利CN110494438A使用原料次磷酸水溶液、正丁醇在溶劑甲苯和催化劑硫酸的條件下先酯化反應然后再烷基，最后水解得到甲基次磷酸正丁酯，該方法不但反應過程復雜，不適合工業(yè)化生產(chǎn)，而且反應得到的甲基次磷酸正丁酯的純度只有96％。甲基二氯化膦性質(zhì)活潑，能與正丁醇在常溫下(25～30℃)快速反應生成相應的甲基次膦酸正丁酯，副產(chǎn)一分子氯化氫及正丁基氯，由于氯化氫在正丁醇及甲基次膦酸正丁酯均有一定的溶解性，并且甲基次磷酸正丁酯在酸性條件下易發(fā)生水解生成甲基次磷酸，這樣導致得到的甲基次磷酸正丁酯的純度降低。

發(fā)明內(nèi)容

需要說明的是本發(fā)明中的純度使得是液相色譜中面積歸一法測得目標化合物的面積百分比，比如說A的純度為99％，指的是通過液相色譜中面積測得A的面積百分比為99％。

為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的第一個方面提供了為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的第一個方面提供了一種MPE合成工藝，所述MPE合成工藝采用正壓法或負壓法合成工藝；

所述正壓法合成時的反應溫度為100-140℃。

優(yōu)選的，所述正壓法合成時的反應溫度為105-125℃；進一步優(yōu)選的，所述正壓法合成時的反應溫度為110-120℃。

優(yōu)選的，所述MPE合成工藝，所述MPE采用正壓法合成工藝。

所述正壓法合成工藝的包括：

(1)將甲基二氯化膦和正丁醇分別通過計量泵，在氮氣保護下，加入至反應器中反應；

(2)步驟(1)中反應生成的重組分通過反應器底部閥門連續(xù)放出至接收瓶；

(3)步驟(2)中得到的重組分除去正丁醇后得到甲基次膦酸正丁酯粗品；

(4)甲基次膦酸正丁酯粗品精餾得到MPE。

步驟(1)反應器為連續(xù)化反應器。

在正壓法合成工藝過程中，氮氣持續(xù)通入，保持鼓泡。

所述甲基二氯化膦的質(zhì)量含量為大于98％；所述正丁醇的質(zhì)量含量為大于98％。

在本發(fā)明中，使用質(zhì)量含量較高的化合物，能夠減少副反應的發(fā)生，減小反應后產(chǎn)物的雜質(zhì)含量。

所述甲基二氯化膦和正丁醇的摩爾比為1：(2-5)；優(yōu)選的，所述甲基二氯化膦和正丁醇的摩爾比為1：3。

步驟(1)中甲基二氯化膦的加入速率為0.2-0.5mol/h；優(yōu)選的，步驟(1)中甲基二氯化膦的加入速率為0.35-0.42mol/h；進一步優(yōu)選的，步驟(1)中甲基二氯化膦的加入速率為0.396mol/h。

步驟(1)中正丁醇的加入速率為1-3mol/h；優(yōu)選的，步驟(1)中正丁醇的加入速率為1.5-2.3mol/h；進一步優(yōu)選的，步驟(1)中正丁醇的加入速率為1.188mol/h。