[發明專利]硫化砷渣中硫銅錸的綜合回收方法

有效

• 申請號: 202110795599.2
• 申請日: 2021-07-14
• 公開（公告）號: CN113564372B
• 公開（公告）日: 2023-03-17
• 發明（設計）人: 劉智勇;劉志宏;張家潤;周蓬勃;洪明浩
• 申請（專利權）人: 中南大學
• 主分類號: C22B7/04
• 分類號: C22B7/04;C22B15/00;C22B30/00;C22B61/00
• 代理公司: 長沙啟昊知識產權代理事務所(普通合伙) 43266
• 代理人: 張海應

1.一種硫化砷渣中硫銅錸的綜合回收方法，其特征在于，包括：

(1)氧壓酸浸：取硫化砷渣于反應釜中，并加入硫酸溶液和木質素磺酸鈣；以mL:g計，硫酸溶液與硫化砷渣的體積質量比為(10:1)-(20:1)，硫酸濃度為10-50g/L，木質素磺酸鈣與硫化砷渣的質量比為(1:200)-(1:50)，向反應釜中通入氧化性氣體，于溫度140-170℃、氧分壓0.5-3.0MPa、轉速500-800r/min下進行氧壓浸出，控制浸出時間為5-10h；氧壓浸出結束后，進行液固分離，得到含砷銅錸浸出液A和含硫浸出渣A；以g/L計，所述含砷銅錸浸出液A中三價砷濃度與五價砷濃度的比值為(4:1)-(1:9)；

(2)熱過濾：將所得水洗干燥后的含硫浸出渣A放置于一個密閉性良好的過濾裝置中，然后將所述過濾裝置放置于烘箱中加熱，并開啟抽濾，得到硫磺和熱濾渣B；

(3)鐵粉置換銅：往含砷銅錸浸出液A加入鐵粉，反應完成后的溶液進行液固分離，得到銅粉和含砷錸溶液B；

(4)選擇性沉砷：將含砷錸浸出液B加入到反應釜內，加入鐵鹽，并通入氧化性氣體，控制摩爾比Fe/As＝0.5-3.0，以連續加料的方式向反應釜中加入中和劑，調節反應體系的pH值為0.5-5.0；反應完成后的溶液進行液固分離，得臭蔥石沉淀以及沉砷后液C；

(5)吸附錸：向步驟(4)的沉砷后液C中加入大孔弱堿性陰離子交換樹脂進行錸的吸附，再用清水洗滌負載樹脂，然后進行解吸，得到富錸解吸液，最后對富錸解吸液進行蒸發濃縮和冷卻結晶，得錸酸銨產品。

2.根據權利要求1所述硫化砷渣中硫銅錸的綜合回收方法，其特征在于，以質量百分比計，所述硫化砷渣包括以下主要成分：砷：1％-60％，硫：1-50％，銅：5％-20％，錸：0.1％-2％。

3.根據權利要求1所述硫化砷渣中硫銅錸的綜合回收方法，其特征在于，所述硫化砷渣中銅質量百分含量為5％-20％。

4.根據權利要求1所述硫化砷渣中硫銅錸的綜合回收方法，其特征在于，所述硫化砷渣中銅質量百分含量為10％-20％。

5.根據權利要求1所述硫化砷渣中硫銅錸的綜合回收方法，其特征在于，所述硫化砷渣中銅質量百分含量為10％-15％。

6.根據權利要求1-5任一項所述硫化砷渣中硫銅錸的綜合回收方法，其特征在于，

步驟(1)中，所述氧化性氣體選自氧氣、空氣、富氧空氣中的至少一種；和/或，

步驟(1)所述含砷銅錸浸出液A中含有三價砷和五價砷，其中五價砷含量占總砷含量的20-90wt％。

7.根據權利要求1-5任一項所述硫化砷渣中硫銅錸的綜合回收方法，其特征在于，步驟(1)中，木質素磺酸鈣與硫化砷渣的質量比為(1:200)-(1:20)。

8.根據權利要求1-5任一項所述硫化砷渣中硫銅錸的綜合回收方法，其特征在于，步驟(2)中，熱過濾的溫度為120-250℃；和/或，

步驟(2)中，熱過濾的時間為10-120min；和/或，

步驟(2)中，抽濾的壓力為0.3-2.0MPa。

9.根據權利要求8所述硫化砷渣中硫銅錸的綜合回收方法，其特征在于，步驟(2)中，熱過濾的溫度為130-170℃；和/或，

步驟(2)中，熱過濾的時間為10-40min。

10.根據權利要求1-5任一項所述硫化砷渣中硫銅錸的綜合回收方法，其特征在于，步驟(3)中，調節溶液pH＝1-3；和/或，

步驟(3)中，按照摩爾比Fe/Cu＝1.0-2.0加入鐵粉；和/或，

步驟(3)中，反應溫度為25-95℃；和/或，

步驟(3)中，反應時間為5-120min；和/或，

步驟(3)所得銅粉返回到銅冶煉配料系統。