[發(fā)明專利]一種橋連含氮雜環(huán)結(jié)構(gòu)的茂金屬化合物及其應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202110779702.4
• 申請(qǐng)日: 2021-07-09
• 公開（公告）號(hào): CN113354690B
• 公開（公告）日: 2023-01-31
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉龍飛;李彪;佟小波;趙雷;趙永臣;董全文;王耀偉;欒波
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 山東京博石油化工有限公司
• 主分類號(hào): C07F17/00
• 分類號(hào): C07F17/00;C08F210/16;C08F4/6592
• 代理公司: 北京集佳知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11227
• 代理人: 楊威

本發(fā)明提供了一種新型橋連含氮雜環(huán)結(jié)構(gòu)的茂金屬化合物，具有式(I)所示結(jié)構(gòu)：其中，R1為C1～C30的烷基、C6～C30的芳基或C6～C30的取代芳基；R2為C1～C30的烷基、C6～C30的芳基或C6～C30的取代芳基；R3為C1～C30的烷基、C6～C30的芳基或C6～C30的取代芳基；X為鹵素、C1～C30的烷基或C6～C30的芳基。本發(fā)明所述的新型橋連含氮雜環(huán)結(jié)構(gòu)的茂金屬化合物具有穩(wěn)定性好、催化活性高等優(yōu)點(diǎn)，其作為主催化劑催化烯烴聚合反應(yīng)，在少量助催化劑的活化作用下，就可以高效的催化1?癸烯齊聚制備PAO，也可以催化乙烯與1?辛烯的共聚反應(yīng)，得到高分子量、高共單體插入率的聚合物。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及烯烴聚合催化劑技術(shù)領(lǐng)域，尤其是涉及一種橋連含氮雜環(huán)結(jié)構(gòu)的茂金屬化合物及其應(yīng)用。

背景技術(shù)

聚稀經(jīng)作為一類重要的高分子材料，已經(jīng)成為人類生活不可或缺的一部分，市場(chǎng)對(duì)聚烯烴材料的需求也不斷提高。近年來(lái)，高效催化、茂金屬工藝、共聚工藝、雙峰工藝等新工藝不斷革新，各種改性、復(fù)合和合金技術(shù)的應(yīng)用，更是拓寬了聚稀經(jīng)樹脂的應(yīng)用領(lǐng)域，使得原來(lái)許多工程樹脂的應(yīng)用領(lǐng)域也開始大量地運(yùn)用聚烯烴樹脂。巨大的需求推動(dòng)了聚烯烴工業(yè)的快速發(fā)展，而聚烯烴工業(yè)技術(shù)的進(jìn)展很大程度上得益于催化劑的進(jìn)步。催化劑對(duì)于聚烯烴樹脂的微觀和宏觀結(jié)構(gòu)都有重要影響，這些結(jié)構(gòu)又決定了在目標(biāo)應(yīng)用中的產(chǎn)品性能。因此，尋求可適用于現(xiàn)階段工業(yè)條件，催化活性更高、能更有效控制聚稀烴性質(zhì)的催化劑，尤其是茂金屬絡(luò)合物和非茂金屬絡(luò)合物等處于技術(shù)前沿的新型聚稀徑催化劑，受到工業(yè)界和學(xué)術(shù)界的廣泛關(guān)注。

現(xiàn)有技術(shù)Moscow State University發(fā)表的文章(Organometallics 2002,21,2842-2855)，其中報(bào)道了多種新型的半夾心型PHENICS催化劑，這類催化劑具有優(yōu)異的耐高溫性能，其作為主催化劑催化乙烯與1-己烯的共聚反應(yīng)能夠得到高插入率共聚物產(chǎn)品；韓國(guó)SK公司申請(qǐng)的專利WO2019132523A1與WO2019038605A1，是在日本Sumitomo公司申請(qǐng)保護(hù)的PHENICS催化劑的基礎(chǔ)上進(jìn)行的部分修飾，其研究了修飾基團(tuán)對(duì)修飾型PHENICS催化劑催化乙烯與1-己烯共聚的影響，在高溫聚合條件下得到系列高共單體插入率的聚合物產(chǎn)品；雖然這些報(bào)道的催化劑能夠保證高溫聚合條件下高共單體插入率，但是所得聚合物的分子量普遍偏低，同時(shí)文獻(xiàn)報(bào)道中主要研究的是乙烯與1-己烯的共聚反應(yīng)。

本發(fā)明旨在設(shè)計(jì)合成一種具有高催化活性，高熱穩(wěn)定性，催化壽命長(zhǎng)，催化1-癸烯齊聚反應(yīng)，轉(zhuǎn)化率高，聚合產(chǎn)品中高分子量的聚合物較少，很適合做潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油；催化乙烯與1-辛烯的共聚反應(yīng)，能夠得到高分子量、高共單體插入率的聚合物產(chǎn)品。

發(fā)明內(nèi)容

有鑒于此，本發(fā)明要解決的技術(shù)問題在于提供一種橋連含氮雜環(huán)結(jié)構(gòu)的茂金屬化合物作為催化劑具有催化活性高，熱穩(wěn)定性好，高效催化癸烯齊聚制備高端PAO，催化乙烯與α-烯烴的共聚反應(yīng)得到高分子量、高共單體插入率聚合物產(chǎn)品。

本發(fā)明提供了一種橋連含氮雜環(huán)結(jié)構(gòu)的茂金屬化合物，具有式(I)所示結(jié)構(gòu)：

其中，R₁為C1～C30的烷基、C6～C30的芳基或C6～C30的取代芳基；

R₂為C1～C30的烷基、C6～C30的芳基或C6～C30的取代芳基；

R₃為C1～C30的烷基、C6～C30的芳基或C6～C30的取代芳基；

X為鹵素、C1～C30的烷基或C6～C30的芳基。