[發明專利]12-冠醚-4鋰鹽絡合物及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 202110718708.0
• 申請日: 2021-06-28
• 公開（公告）號: CN113248468B
• 公開（公告）日: 2021-10-19
• 發明（設計）人: 龍韜;張軍;陳丕證;鄒增龍
• 申請（專利權）人: 蘇州百靈威超精細材料有限公司
• 主分類號: C07D323/00
• 分類號: C07D323/00;C07C309/40;C07C303/32
• 代理公司: 蘇州新知行知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 32414
• 代理人: 鄭麗玲

1.一種12-冠醚-4鋰鹽絡合物，其特征在于，所述的12-冠醚-4鋰鹽絡合物的結構如下式所示：

，

式中，R選自對硝基苯磺酰基、鄰硝基苯磺酰基、間硝基苯磺酰基、2,4-二硝基苯磺酰基或3,5-二硝基苯磺酰基。

2.一種根據權利要求1所述的12-冠醚-4鋰鹽絡合物的制備方法，其特征在于，包括步驟（a）,

，

步驟（a）中，以式1化合物三縮乙二醇單乙烯基醚為原料，與式2化合物含取代基的醇鋰在隔絕空氣條件下，在第一反應溶劑中，加入堿性物質催化反應，反應完全后得式3化合物12-冠醚-4鋰鹽絡合物，式中， R選自對硝基苯磺酰基、鄰硝基苯磺酰基、間硝基苯磺酰基、2,4-二硝基苯磺酰基或3,5-二硝基苯磺酰基。

3.根據權利要求2所述的12-冠醚-4鋰鹽絡合物的制備方法，其特征在于，所述式1化合物三縮乙二醇單乙烯基醚與所述含取代基的醇鋰的物質的量比為1:1-1:5。

4.根據權利要求2所述的12-冠醚-4鋰鹽絡合物的制備方法，其特征在于，所述的第一反應溶劑是以下物質中的一種或者多種：甲醇、乙醇、異丙醇、叔丁醇、甲苯、二甲苯、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、乙醚、叔丁基甲醚。

5.根據權利要求2所述的12-冠醚-4鋰鹽絡合物的制備方法，其特征在于，所述的堿性物質選自以下物質中的一種或者多種：甲醇鋰、乙醇鋰、異丙醇鋰、叔丁醇鋰、正丁醇鋰、2-丁醇鋰、異丁醇鋰、異戊醇鋰、正丁基鋰、甲基鋰、苯基鋰、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鈉、叔丁醇鉀、鈉、鋰、鉀。

6.根據權利要求2所述的12-冠醚-4鋰鹽絡合物的制備方法，其特征在于，所述式1化合物三縮乙二醇單乙烯基醚與所述堿性物質的物質的量比為1:0.001-1:2。

7.根據權利要求2所述的12-冠醚-4鋰鹽絡合物的制備方法，其特征在于，反應溫度為-80～100℃反應。

8.一種根據權利要求1所述的12-冠醚-4鋰鹽絡合物在制備12-冠醚-4中的應用，其特征在于，包括步驟（b）

，

步驟（b）中，將式3化合物12-冠醚-4鋰鹽絡合物與酸性物質加入第二反應溶劑中，在-20～100℃的反應溫度中反應，反應完全后，得式4化合物12-冠醚-4，所述式3化合物12-冠醚-4鋰鹽絡合物與所述酸性物質的質量比為1:0.2-1:0.8，其中式中，R選自對硝基苯磺酰基，鄰硝基苯磺酰基，間硝基苯磺酰基，2,4-二硝基苯磺酰基，3,5-二硝基苯磺酰基。

9.根據權利要求8所述的12-冠醚-4鋰鹽絡合物在制備12-冠醚-4中的應用，其特征在于，所述的酸性物質選自以下物質中的一種或者多種： 氯化氫、硫酸、磷酸、001×7樹脂、Amberlite IR-120樹脂、Dowex 50-X8樹脂、Lewatit S-100樹脂、Diaion SK-1B樹脂。

10.根據權利要求8所述的12-冠醚-4鋰鹽絡合物在制備12-冠醚-4中的應用，其特征在于，所述的第二反應溶劑選自以下物質中的一種或者多種：二氯甲烷、氯仿、乙腈、甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯、二甲苯、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、2-丁酮、NMP、正己烷、正戊烷、正庚烷、石油醚、叔丁基甲醚。