[發明專利]一種歧化松香制備用鈀碳催化劑及其制備方法和應用

在審

• 申請號: 202110656517.6
• 申請日: 2021-06-11
• 公開（公告）號: CN113522275A
• 公開（公告）日: 2021-10-22
• 發明（設計）人: 谷育英;魏鴻林;葛敬云;于海;張小工;楊柏平
• 申請（專利權）人: 谷育英
• 主分類號: B01J23/44
• 分類號: B01J23/44;C09F1/04
• 代理公司: 北京知元同創知識產權代理事務所(普通合伙) 11535
• 代理人: 劉元霞;聶稻波

1.一種鈀碳催化劑，其特征在于，所述催化劑包括活性炭載體和負載于載體上的貴金屬鈀。

2.如權利要求1所述的鈀碳催化劑，其特征在于，所述鈀炭催化劑中金屬Pd的重量含量可以為1-5％，例如為2-4％。

3.權利要求1或2所述的鈀碳催化劑的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

1)對活性炭進行氧化處理；

2)將含Pd化合物的溶液負載于氧化處理后的活性炭載體上得到催化劑前體；

3)將步驟2)中得到的催化劑前體在還原劑存在下還原后，得到所述鈀炭催化劑。

4.如權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述活性炭可以為果殼活性炭，例如為椰殼活性炭、桃殼活性炭、核桃殼活性炭或棗殼活性炭中的至少一種；優選為椰殼活性炭。

優選地，所述活性炭在氧化處理前，還包括對其進行篩分、洗滌處理。例如，所述洗滌溶劑為可以水。優選地，所述活性炭與洗滌溶劑的用量比為1kg:(5-15)L。

5.如權利要求3或4所述的制備方法，其特征在于，所述氧化劑可以為過氧化氫(H₂O₂)和/或次氯酸鈉；優選為過氧化氫和次氯酸鈉。

優選地，當所述氧化劑為過氧化氫和次氯酸鈉時，所述活性炭與過氧化氫、次氯酸鈉的用量比為1kg:(0.1-0.5)L:(0.1-0.5)L。

優選地，所述過氧化氫的濃度為5-20％。

優選地，所述次氯酸鈉的濃度為30-40％。

優選地，所述氧化處理的溫度為60-80℃，所述反應的時間為2-5h。

6.如權利要求3-5任一項所述的制備方法，其特征在于，所述含鈀化合物可以為Pd的鹵化物、Pd的乙酸鹽、Pd的硝酸鹽、氯鈀酸、氯鈀酸的堿式鹽或鈀氨的配合物中的至少一種，優選為氯鈀酸。

優選地，步驟2)中，所述負載可以為浸漬或噴涂，優選為浸漬。

7.如權利要求3-6任一項所述的制備方法，其特征在于，步驟3)中，所述還原劑為氨水和水合聯氨的混合溶液。

優選地，所述氨水與水合聯氨的體積比為(3-5):1。

優選地，所述活性炭與還原劑的用量比為(4-5)kg:1L。

優選地，步驟3)中，所述還原的溫度為40～80℃，所述還原的時間為0.5～2h。

8.如權利要求3-7任一項所述的制備方法，其特征在于，所述鈀碳催化劑的制備方法，包括如下步驟：

S1、將活性炭過篩，并用去離子水反復煮洗，經過濾得到潔凈的活性炭；

S2、向步驟S1制得的活性炭中加入H₂O₂溶液和氯酸納溶液進行氧化處理；

S3、將PdCl₂溶于H₂O和HCl溶液中進行溶解，以使PdCl₂溶解轉化為氯鈀酸溶液；

S4、將S2氧化處理后的活性炭與步驟S3制得的氯鈀酸溶液混合后反應；

S5、將步驟S4制得的反應混合液中加入氨水、水合聯氨混合溶液進行還原(至溶液呈無色狀態；

S6、將步驟S5制得的產物進行固液分離得到鈀碳催化劑，并回收氨水、水合聯氨。

9.權利要求3-8任一項所述的制備方法制備得到的鈀炭催化劑。

10.權利要求1-2任一項所述鈀碳催化劑和/或權利要求3-8任一項所述的制備方法制備得到的鈀炭催化劑在催化歧化反應中的應用，例如在催化松香歧化中的應用。