[發明專利]一種百里香精油及百里香總黃酮無有機溶劑聯合提取方法

在審

• 申請號: 202110610108.2
• 申請日: 2021-06-01
• 公開（公告）號: CN113308305A
• 公開（公告）日: 2021-08-27
• 發明（設計）人: 賀彥橋;唐靜;施宣任;許文灝
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學
• 主分類號: C11B9/02
• 分類號: C11B9/02;A61K36/53
• 代理公司: 杭州浙科專利事務所(普通合伙) 33213
• 代理人: 周紅芳

本發明公開了一種百里香精油及百里香總黃酮無有機溶劑聯合提取方法。以百里香屬植物的地上部分為原料，在堿性助劑存在下，通過機械化學作用使得百里香中黃酮與堿性助劑反應成水溶性鹽，阻礙精油溶出的多糖類物質與細胞壁結構同時被破壞，采用不同極性溶劑萃取即可分別獲得高收率的百里香油與百里香總黃酮。本發明通過機械力作用與機械化學輔助作用，破壞細胞壁促進了精油的溶出與釋放，提高了精油的提取率并且由于提取過程無需加熱，故精油損失大幅度減少，其制備方法簡單易行、成本低廉、無毒無害、效果明顯，獲得的百里香精油能作為高品質精油及動物口服外用抗菌劑，百里香黃酮還是一種具有抗氧化作用的保健產品，其市場前景廣闊。

技術領域

本發明屬于植物有效成分提取技術領域，具體涉及一種經濟、綠色的百里香精油及百里香總黃酮無有機溶劑聯合提取方法。

背景技術

百里香精油，由唇形科植物百里香(Thymus vulgaris L.)、洋百里香(T.zygisL.)及地椒(Thymus mongolicus Ronn)等百里香屬植物的地上部分中提取的揮發性液體，其主要成分為百里香酚(30％～70％)與香芹酚(2％～15％)，總含酚量≥40％。百里香精油作為天然來源的抗生素代替物，具有抗菌性能好，不易產生耐藥性并且對人體無危害，據報道，百里香精油對于導致豬胃腸疾病的豬源產腸毒素大腸桿菌及豬源霍亂沙門菌的抑制率顯著優于抗生素硫酸粘桿菌素。將百里香精油開發為植物源抗生素有利于養豬業的綠色化。但是，百里香精油中的活性成分在水與醇中的溶解度很差，原材料中以油滴形式分散，只能通過非極性溶劑浸提或者共沸熱提取。

百里香精油作為獸用產品，其提取成本受到嚴格的控制，通常只能采用傳統的水蒸氣蒸餾提取及正己烷等有機溶劑浸提獲得。上述工藝面臨如下問題：1)百里香精油主要成分多羥基酚及醛都屬于容易氧化的物質，長時間蒸餾會發生氧化，藥效下降并產生醌類毒性物質；2)水蒸氣蒸餾提取過程中藥材將會在器皿中以100℃以上的高溫反復蒸煮，中藥中糖類、蛋白等熱分解產生各種易揮發的醛類與胺類，產生毒性物質導致精油的味道與藥效明顯變化，3)百里香精油沸點低，受熱容易揮發，溶劑浸泡后精油與溶劑難以分離，導致收率低且存在溶劑殘留等問題。綜上所述，開發低溫、無需有機溶劑且成本低廉的百里香精油提取新方法具有實際的意義。

黃酮化合物的傳統提取方法有堿水提取法、超臨界CO₂萃取法和有機溶劑浸提法等。堿水提法需要使用強堿氫氧化鈉、氫氧化鉀等，提取液中雜質較多、分離困難、產品色澤深且質量偏低，過程中難以避免產生大量堿性廢水；超臨界萃取設備昂貴、生產成本高，僅適用于非極性化合物的分離，提取極性較大的黃酮及黃酮苷類物質需要使用極性有機溶劑作為夾帶劑；有機溶劑提取法溶劑用量大、產品得率低、純度差、溶劑殘留和能耗高，環境污染嚴重。

機械化學技術是近幾年來興起的固體化學技術，橫跨有機合成、材料學、物制劑以及植物提取等多個領域。機械化學是利用機械能來破壞物質的內結合力，使其產生新的界面并在局部區域產生物理化學反應，利用高強度研磨產生的機械化學效應，將植物原料與化學助劑共同研磨，在破碎植物細胞的同時促進暴露出的有效成分與助劑接觸、反應，改變成分溶解性，具有反應機理與產物獨特，無需使用溶劑等優點，是符合當今綠色化學標準的新技術。另外，與傳統方法相比，機械化學提取得步驟較為簡單，操作方便，從而使生產周期縮短，生產成本降低。目前機械化學輔助提取技術已經被廣泛用于黃酮、多酚、三萜酸等的提取中，實現了上述成分的高效提取與定向分離。因此，機械化學輔助提取技術將是打破百里香精油提取工藝瓶頸的最佳方案，可以避免反應過程中有機溶劑對環境的污染，并且無需加熱，精油損失減少，此外還能夠同時增加百里香總黃酮的提取率，不僅是對傳統精油提取工藝創新，同時也實現了百里香資源的綜合利用。

發明內容

針對現有水蒸氣蒸餾技術中存在的百里香精油易氧化導致收率降低與品質下降等問題，本發明的目的在于提供一種機械化學無有機溶劑提取百里香精油的方法，它能提高百里香精油在水溶液中溶解性，并降低其揮發性，讓百里香中的精油類成分轉化為水溶性物質，制備中避免了有機溶劑的使用并且無需加熱，達到低溫提取及綠色環保的要求。