[發(fā)明專利]一種氟磺酰基自由基試劑及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202110597989.9
• 申請(qǐng)日: 2021-05-31
• 公開（公告）號(hào): CN113248444B
• 公開（公告）日: 2022-07-19
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 廖賽虎;汪鵬;張紅海
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 福州大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D235/22
• 分類號(hào): C07D235/22;C07D233/58;C07D233/56;C07D235/10;C07C303/32;C07C303/02;C07D207/27;C07D209/48;C07C309/06;C07C309/81;C07C309/84;C07C309/85;C07C309/82
• 代理公司: 北京方圓嘉禾知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11385
• 代理人: 朱玲艷

1.一種氟磺酰基自由基試劑，其特征在于，包括陽(yáng)離子和陰離子，所述陽(yáng)離子具有式I-2所示結(jié)構(gòu)：

式I-2；

所述R³為烷基，Ar¹和Ar²獨(dú)立地為芳環(huán)或取代芳環(huán)，所述芳環(huán)為苯環(huán)或萘環(huán)，所述取代芳環(huán)中取代基為烷基或缺電子基團(tuán)，所述缺電子基團(tuán)選自-F、-Cl、-Br、三氟甲基、腈基、硝基、酯基、醛基、乙酰基、氟磺酰基、苯磺酰基或烷基磺酰基；

所述陰離子為、、、^-BF₄、^-BF₆、^-PF₆、^-PF₄、^-SbF₆、^-NTf₂或^-AsF₆。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氟磺酰基自由基試劑，其特征在于，所述烷基的碳原子個(gè)數(shù)為1~8。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氟磺酰基自由基試劑，其特征在于，所述氟磺酰基自由基試劑為或。

4.權(quán)利要求1~3任一項(xiàng)所述氟磺酰基自由基試劑的制備方法，其特征在于，當(dāng)所述陰離子為、或時(shí)，制備方法包括以下步驟：

將第一原料、硫酰氟、堿性試劑與有機(jī)溶劑混合，進(jìn)行親核取代反應(yīng)，得到第一中間產(chǎn)物；

將所述第一中間產(chǎn)物、第二原料與有機(jī)溶劑混合，進(jìn)行第一親電反應(yīng)，得到氟磺酰基自由基試劑；

所述第一原料具有式II-2所示結(jié)構(gòu)，所述第一中間產(chǎn)物具有式III-2所示結(jié)構(gòu)：

式II-2；式III-2；

所述式II-2或式III-2中Ar¹和Ar²如權(quán)利要求1~3任一項(xiàng)中式I-2中所定義；

所述第二原料為R³OTf、R³OSO₂F或R³HSO₄，所述第二原料中R³如權(quán)利要求1~3任一項(xiàng)中式I-2中所定義；

當(dāng)所述陰離子為^-BF₄、^-BF₆、^-PF₆、^-PF₄、^-SbF₆、^-NTf₂或^-AsF₆時(shí)，制備方法包括以下步驟：

將所述第一中間產(chǎn)物、碘甲烷與有機(jī)溶劑混合，進(jìn)行第二親電反應(yīng)，得到第二中間產(chǎn)物；

將所述第二中間產(chǎn)物、第三原料與有機(jī)溶劑混合，進(jìn)行陰離子交換反應(yīng)，得到氟磺酰基自由基試劑；

所述第三原料為AgBF₄、AgBF₆、AgPF₆、AgPF₄、AgSbF₆、AgNTf₂或AgAsF₆。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述親核取代反應(yīng)的溫度為-50~100℃，時(shí)間為1~48h；所述第一親電反應(yīng)的溫度為-50~100℃，時(shí)間為1~48h。

6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述第二親電反應(yīng)的溫度為-50~200℃，時(shí)間為1~48h；所述陰離子交換反應(yīng)的溫度為-50~100℃，時(shí)間為1~48h。

7.權(quán)利要求1~3任一項(xiàng)所述氟磺酰基自由基試劑在氟磺酰基自由基反應(yīng)中的應(yīng)用。