[發明專利]分離高純度2-甲基-6-酰基萘和2-甲基-7-酰基萘的方法以及精餾在其中的應用

有效

• 申請號: 202110559924.5
• 申請日: 2021-05-21
• 公開（公告）號: CN113292409B
• 公開（公告）日: 2022-10-11
• 發明（設計）人: 嚴寧寧;商建;胡少華;宋楠楠;張新琪
• 申請（專利權）人: 中化國際新材料（河北）有限公司
• 主分類號: C07C49/788
• 分類號: C07C49/788;C07C45/81;C07C45/82
• 代理公司: 上海專利商標事務所有限公司 31100
• 代理人: 辛元石;韋東

本發明提供分離高純度2?甲基?6?酰基萘和2?甲基?7?酰基萘的方法以及精餾在其中的應用。本發明首次采用減壓精餾、重結晶以及任選的熔融結晶相結合的純化方式對2?甲基?6?酰基萘及其異構體進行分離，明顯提高了高純度2?甲基?6?酰基萘的收率，還可以進一步分離出高純度副產2?甲基?7?酰基萘。

技術領域

本發明屬于分離純化方法領域，具體涉及分離高純度2-甲基-6-酰基萘和2-甲基-7-酰基萘的方法以及精餾在其中的應用。

背景技術

2-甲基-6-酰基萘是一類重要的化工中間體，其通過氧化、酯化反應制備的2,6-萘二甲酸二甲酯是制備聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)關鍵的原料。作為聚合單體2,6-萘二甲酸二甲酯的上游原料，2-甲基-6-酰基萘的純度對合成聚合級的2,6-萘二甲酸二甲酯至關重要，因此需要高純度(純度＞99％)的2-甲基-6-酰基萘。2-甲基-6-酰基萘由2-甲基萘通過傅克酰基化制備得到。受傅克反應條件的影響，酰基會在2-甲基萘不同位置上發生取代，生成2-甲基-6-酰基萘及其異構體，導致得到高純度的2-甲基-6-酰基萘的收率不高，導致其經濟效益降低，因此2-甲基-6-酰基萘的純化方法，在提高高純度2-甲基-6-酰基萘的收率上尤其重要。

現階段純化2-甲基-6-酰基萘的手段，主要是通過重結晶的方法使2-甲基-6-酰基萘和其六個異構體分離，但采用重結晶法分離高純度2-甲基-6-酰基萘的收率較低。CN101270040A公開了一種生產6-甲氧基-2-乙酰基萘的方法，其中采用重結晶法分離粗產品中的6-甲氧基-2-乙酰基萘，高純度6-甲氧基-2-乙酰基萘的分離收率為68％-73％。CN107879909A公開了一種使用微通道反應器合成酰基萘的方法，提到對粗產品進行重結晶，但該文獻僅公開了反應收率，沒有公開高純度2-甲基-6-酰基萘的分離收率。

因此，本領域需要一種高收率的分離高純度2-甲基-6-酰基萘的方法。

發明內容

針對上述問題，本發明提供了一種高收率的分離高純度2-甲基-6-酰基萘的方法。本發明首次采用減壓精餾、重結晶以及任選的熔融結晶相結合的純化方式對2-甲基-6-酰基萘及其異構體進行分離，明顯提高了高純度2-甲基-6-酰基萘的收率，還可以進一步分離出高純度副產2-甲基-7-酰基萘。本發明還提供一種分離2-甲基-7-酰基萘的方法，可進一步提高高純度2-甲基-6-酰基萘的收率。

具體而言，本發明提供一種分離純度＞99％的2-甲基-6-酰基萘的方法，所述方法包括：

(1)對含2-甲基-6-酰基萘及其異構體的粗產品A進行精餾，得到含2-甲基-6-酰基萘和2-甲基-7-酰基萘的粗產品B；

任選的(1’)對含2-甲基-6-酰基萘和2-甲基-7-酰基萘的粗產品B進行熔融結晶，得到含2-甲基-6-酰基萘的粗產品B’；以及

(2)對含2-甲基-6-酰基萘和2-甲基-7-酰基萘的粗產品B或含2-甲基-6-酰基萘的粗產品B’進行溶劑重結晶，得到純度＞99％的2-甲基-6-酰基萘，任選地還得到含2-甲基-6-酰基萘和2-甲基-7-酰基萘的粗產品C；

其中，所述粗產品A中的2-甲基-6-酰基萘的異構體包括2-甲基-7-酰基萘以及選自2-甲基-1-酰基萘、2-甲基-3-酰基萘、2-甲基-4-酰基萘、2-甲基-5-酰基萘和2-甲基-8-酰基萘中的一種或多種。

在一個或多個實施方案中，所述2-甲基-6-酰基萘及其異構體具有如下式所示的結構：

式中，R為甲基、乙基、丙基或異丙基。

在一個或多個實施方案中，所述粗產品A中，2-甲基-6-酰基萘的含量為粗產品A總重的20％以上，優選為40％-90％，例如60％-80％。