[發明專利]一種高玻璃化溫度的低折射率光纖涂覆樹脂

有效

• 申請號: 202110491754.1
• 申請日: 2021-05-06
• 公開（公告）號: CN113355017B
• 公開（公告）日: 2022-04-29
• 發明（設計）人: 崔麗云;余曉夢;黃星;萬歡;桂振東;皮亞斌;高旭
• 申請（專利權）人: 武漢長盈鑫科技有限公司
• 主分類號: C08G18/67
• 分類號: C08G18/67
• 代理公司: 湖北武漢永嘉專利代理有限公司 42102
• 代理人: 張秋燕

1.一種高玻璃化溫度的低折射率光纖涂覆樹脂，其特征在于按重量百分比計，其各組分的含量為：預聚物A10-60％，預聚物B10-60％，附著力增強劑C1-10％，光引發劑0.5-5％，單官能活性稀釋劑0-5％、多官能活性稀釋劑5-30％，含氟硅烷偶聯劑0.1-1％，各組分之和滿足100％；

預聚物A的結構如式A所示，式A中，R₁為R₂為-CH₃或-H，R₃為-CF₃或-F，a為3-8；

PMZ的結構式為其中X的結構式為b＝2-20，c＝6-18，d＝0-2，e＝2-18，y＝1-20，R₄＝-CH₃或-H；

預聚物B的結構如式B所示，式B中，b＝2-20，n＝3-18，R＝-CH₃或-H；

附著力增強劑C的結構如式C所示，式C中，f＝1-4；R₅＝-OCH₃或-OCH₂CH₃；R₆＝-OCH₃或-OCH₂CH₃或-CH₃，R₂為-CH₃或-H，R₃為-CF₃或-F，a為3-8。

2.根據權利要求1所述的一種高玻璃化溫度的低折射率光纖涂覆樹脂，其特征在于所述預聚物A的合成方法，包括如下步驟：

1)按照氟化聚酯二元醇與二異氰酸酯按摩爾比1:2混合于反應器中，加入催化劑β和阻聚劑，然后置于溫度30-60℃反應3-6小時，得到端異氰酸酯的中間體；其中，催化劑β的加入量占本步驟中整個反應體系物質總質量的0.03％-1％，阻聚劑的加入量占本步驟中整個反應體系物質總質量的0.01％-0.3％；

2)將含羥基的氟化丙烯酸酯加入到步驟1)所得的端異氰酸酯的中間體中，于溫度60-80℃反應3-6小時，得到預聚物A；本步驟中含羥基的氟化丙烯酸酯與步驟1)中氟化聚酯二元醇的摩爾比為2：1。

3.根據權利要求1所述的一種高玻璃化溫度的低折射率光纖涂覆樹脂，其特征在于所述的氟化聚酯二元醇的數均分子量為600-4000之間，是由全氟二酸與含氟二醇通過縮聚反應得到；其中，含氟二醇的結構式為全氟二酸的結構式為其中b＝2-20，c＝6-18，d＝0-2，e＝2-18，R₄＝-CH₃或-H。

4.根據權利要求1所述的一種高玻璃化溫度的低折射率光纖涂覆樹脂，其特征在于所述的預聚物B的合成方法，包括如下步驟：

1)(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與全氟二酸按摩爾比2:1混合于反應器中加入催化劑γ和阻聚劑，保持溫度80-110℃反應2-8小時，得到中間體雙官能含氟環氧丙烯酸酯FEA；其中，催化劑γ占本步驟物質總質量的0.03％-1％，阻聚劑占整個反應體系物質總質量的0.01％-1％；

2)將步驟1)所得中間體雙官能含氟環氧丙烯酸酯FEA中加入六亞甲基二異氰酸酯和催化劑β，然后保持70-90℃反應2-4小時，得到中間體氨基甲酸酯改性環氧丙烯酸酯；其中，催化劑β占步驟1)和步驟2)的物質總質量的0.03％-1％，HDI與第一步驟中的FEA的摩爾比為1:2；

3)將步驟2)所得中間體氨基甲酸酯改性環氧丙烯酸酯中 加入碳酸鉀攪拌均勻，降溫至40-60℃，緩慢加入全氟烷基酰氯，保持40-60℃反應2-4小時，過濾去除固體顆粒物，得到所述的預聚物B；其中，本步驟中全氟烷基酰氯與步驟1)中全氟二酸的摩爾比為1:1；全氟烷基酰氯與碳酸鉀的摩爾比為1:1～1:2。

5.根據權利要求4所述的一種高玻璃化溫度的低折射率光纖涂覆樹脂，其特征在于所述的預聚物B合成方法中，所述的催化劑γ是芐基三乙基溴化銨；全氟二酸的結構式為其中b＝2-20。