[發明專利]一種順式N-苯乙烯基酰胺衍生物的制備方法

有效

• 申請號: 202110487445.7
• 申請日: 2021-04-30
• 公開（公告）號: CN113200891B
• 公開（公告）日: 2022-09-30
• 發明（設計）人: 程國林;趙澤民
• 申請（專利權）人: 華僑大學
• 主分類號: C07C311/08
• 分類號: C07C311/08;C07C303/40;C07C311/21;C07C311/03;C07C311/07;C07D263/22
• 代理公司: 廈門市首創君合專利事務所有限公司 35204
• 代理人: 張松亭;姜謐

本發明公開了一種順式N?苯乙烯基酰胺衍生物的制備方法，包括如下步驟：(1)將N?苯乙炔基酰胺衍生物、對甲基苯磺酰肼、堿和有機溶劑混合后，于80?90℃反應12?24h；(2)將步驟(1)所得的物料經乙酸乙酯稀釋后，再經水洗，分離得有機相；(3)將步驟(2)所得的有機相經干燥、過濾、濃縮和柱層析色譜或薄層色譜，獲得所述順式N?苯乙烯基酰胺衍生物。本發明制得的順式N?苯乙烯基酰胺衍生物具有良好的化學選擇性，當碳碳三鍵參與反應時，還原過程優先生成順式構型產物。

技術領域

本發明屬于有機合成技術領域，具體涉及一種順式N-苯乙烯基酰胺衍生物的制備方法。

背景技術

苯乙烯胺及其衍生物是生物活性分子，農用化學品，天然產物，藥物，聚合物和功能材料中的重要基序。此外，它們還充當有意義的雜物的重要前體，并轉化為各種化合物。隨著綠色化學的蓬勃發展，追求經濟有效，高效，可持續和環境友好的方法將炔烴選擇性轉化為特定烯烴的方法引起了越來越多的關注。然而現有方法只能合成熱力學穩定的反式N-苯乙烯基酰胺，因此開發一種高效，綠色的方法合成順式N-苯乙烯基酰胺已成為有機化學領域中的一個新挑戰。

發明內容

本發明的目的在于克服現有技術缺陷，提供一種順式N-苯乙烯基酰胺衍生物的制備方法。

本發明的技術方案如下：

一種順式N-苯乙烯基酰胺衍生物的制備方法，包括如下步驟：

(1)將N-苯乙炔基酰胺衍生物、對甲基苯磺酰肼、堿和有機溶劑混合后，于80-90℃反應12-24h；

(2)將步驟(1)所得的物料經乙酸乙酯稀釋后，再經水洗，分離得有機相；

(3)將步驟(2)所得的有機相經干燥、過濾、濃縮和柱層析色譜或薄層色譜，獲得所述順式N-苯乙烯基酰胺衍生物；

上述N-苯乙炔基酰胺衍生物的結構式為其中的R¹為烷基、烷氧基或鹵素，R²為磺酰基或碳基，R³為烷基或芳基。

在本發明的一個優選實施方案中，所述N-苯乙炔基酰胺衍生物為N-(苯乙炔基)-N-(對甲苯基)甲磺酰胺、N-(苯乙炔基)-N-(對甲苯基)對甲苯磺酰胺、N-芐基-N-(苯乙炔基)甲磺酰胺、N-(4-甲氧基苯基)-N-(苯乙炔基)甲磺酰胺、N-(4-氟苯基)-N-(苯乙炔基)甲磺酰胺、N-環丙基-N-(苯乙炔基)甲磺酰胺、N-(4-氯苯基)-N-(苯乙炔基)甲磺酰胺、N-(苯乙炔基)-N-(2,2,2-三氟乙基)甲磺酰胺、N-(苯乙炔基)-N-(鄰甲苯基)甲磺酰胺、N-((4-甲氧基苯基)乙炔基)-N-(對甲苯基)甲磺酰胺或3-((4-氟苯)乙炔基惡唑啉-2-酮。

在本發明的一個優選實施方案中，所述堿為碳酸鈉。

在本發明的一個優選實施方案中，所述有機溶劑為叔丁醇。

在本發明的一個優選實施方案中，所述反應的溫度為80℃。

在本發明的一個優選實施方案中，所述反應的時間為12h。

在本發明的一個優選實施方案中，所述N-苯乙炔基酰胺衍生物為N-(苯乙炔基)-N-(對甲苯基)甲磺酰胺、N-(苯乙炔基)-N-(對甲苯基)對甲苯磺酰胺、N-芐基-N-(苯乙炔基)甲磺酰胺、N-(4-甲氧基苯基)-N-(苯乙炔基)甲磺酰胺、N-(4-氟苯基)-N-(苯乙炔基)甲磺酰胺、N-環丙基-N-(苯乙炔基)甲磺酰胺、N-(4-氯苯基)-N-(苯乙炔基)甲磺酰胺、N-(苯乙炔基)-N-(2,2,2-三氟乙基)甲磺酰胺、N-(苯乙炔基)-N-(鄰甲苯基)甲磺酰胺、N-((4-甲氧基苯基)乙炔基)-N-(對甲苯基)甲磺酰胺或3-((4-氟苯)乙炔基惡唑啉-2-酮，所述堿為碳酸鈉，所述有機溶劑為叔丁醇。

進一步優選的，所述反應的溫度為80℃，時間為12h。