[發(fā)明專(zhuān)利]一種環(huán)狀碳酸酯的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202110484435.8
• 申請(qǐng)日: 2021-04-30
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN113200954B
• 公開(kāi)（公告）日: 2022-03-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 郭凱;劉博;李振江;童昊穎;高羅玉;屈圓圓
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 南京工業(yè)大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C07D317/36
• 分類(lèi)號(hào): C07D317/36;C07C221/00;C07C225/20;B01J31/02
• 代理公司: 南京知識(shí)律師事務(wù)所 32207
• 代理人: 萬(wàn)婧

1.一種環(huán)狀碳酸酯的制備方法，其特征在于：有機(jī)強(qiáng)堿與方酰胺反應(yīng)制備方酰胺陰離子催化劑，方酰胺陰離子催化劑催化環(huán)氧化物與二氧化碳發(fā)生環(huán)加成反應(yīng)得到環(huán)狀碳酸酯

所述的方酰胺結(jié)構(gòu)如式I所示：

n為0或1；

R₁選自碳原子數(shù)1–6的含支鏈或不含支鏈的烷基、單取代或雙取代的苯基、單取代或雙取代的芐基；所述的單取代或雙取代為氟基、甲氧基、三氟甲基；

所述的有機(jī)強(qiáng)堿選自DBU、DABCO、MTBD、TBD、BEMP、BTPP、1-叔丁基-2,2,4,4,4-五(二甲氨基)-2Λ5,4Λ5-連二(磷氮基化合物)或磷腈配體P₂-叔丁基、1-叔丁基-4,4,4-三(二甲氨基)-2,2-二[三(二甲氨基)-正膦亞基氨基]-2Λ5,4Λ5-連二(磷氮基化合物)或磷腈配體P₄-叔丁基；

所述的環(huán)氧化物選自式II的結(jié)構(gòu)：

R₂、R₃選自氫、具有1～4個(gè)碳原子的支鏈或直鏈烷基、烯丁基、苯基、鹵素取代的苯基、氯或溴取代的甲基、R₄-O-CH₂-，所述的R₄選自苯基、被1～3個(gè)碳原子的烷基取代的苯基、烯丙基或1～4個(gè)碳原子的支鏈或直鏈的烷基。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述的單取代或雙取代中的取代基選自4-甲氧基、4-三氟甲基和3，5-雙三氟甲基。

3.一種環(huán)狀碳酸酯的制備方法，其特征在于：有機(jī)強(qiáng)堿與方酰胺反應(yīng)制備方酰胺陰離子催化劑，方酰胺陰離子催化劑催化環(huán)氧化物與二氧化碳發(fā)生環(huán)加成反應(yīng)得到環(huán)狀碳酸酯

所述的方酰胺結(jié)構(gòu)如式I所示：

n為0或1；

R₁選自選自異丙基、正丁基、環(huán)己基、苯基、芐基、3，5-雙(三氟甲基)苯基、4-三氟甲基芐基；

所述的有機(jī)強(qiáng)堿選自DBU、DABCO、MTBD、TBD、BEMP、BTPP、1-叔丁基-2,2,4,4,4-五(二甲氨基)-2Λ5,4Λ5-連二(磷氮基化合物)或磷腈配體P₂-叔丁基、1-叔丁基-4,4,4-三(二甲氨基)-2,2-二[三(二甲氨基)-正膦亞基氨基]-2Λ5,4Λ5-連二(磷氮基化合物)或磷腈配體P₄-叔丁基；

所述的環(huán)氧化物選自式II的結(jié)構(gòu)：

R₂、R₃選自氫、具有1～4個(gè)碳原子的支鏈或直鏈烷基、烯丁基、苯基、鹵素取代的苯基、氯或溴取代的甲基、R₄-O-CH₂-，所述的R₄選自苯基、被1～3個(gè)碳原子的烷基取代的苯基、烯丙基或1～4個(gè)碳原子的支鏈或直鏈的烷基。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于：所述的R₁選自芐基，n為1；

所述的R₂和R₃選自氫、正丁基、氯或溴取代的甲基、苯基、鹵代苯基，R₄-O-CH₂-，所述的R₄選自苯基、甲苯基、烯丙基，叔丁基或甲基。

5.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的制備方法，其特征在于：式I所述的方酰胺選自如下結(jié)構(gòu)：

有機(jī)堿的結(jié)構(gòu)如下：

6.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的制備方法，其特征在于：所述的方酰胺陰離子催化劑的制備方法為：

A.向方酸二乙酯的甲醇溶液中加入R¹NH₂，室溫反應(yīng)；

B.向步驟A得到的產(chǎn)物的甲醇溶液中加入羥基苯胺、羥基芐胺，室溫反應(yīng)，處理反應(yīng)，得到方酰胺；

C.室溫下，環(huán)氧化物作為溶劑介質(zhì)，步驟B得到的方酰胺和有機(jī)強(qiáng)堿反應(yīng)得到方酰胺陰離子催化劑。