[發明專利]聚酰胺多胺-聚酯嵌段型低有機氯濕強劑制備方法及應用

有效

• 申請號: 202110403134.8
• 申請日: 2021-04-15
• 公開（公告）號: CN113087898B
• 公開（公告）日: 2022-09-09
• 發明（設計）人: 詹新嶺;戴玲
• 申請（專利權）人: 浙江九本環保技術有限公司
• 主分類號: C08G69/44
• 分類號: C08G69/44;D21H21/20;D21H17/55
• 代理公司: 杭州永繹專利代理事務所(普通合伙) 33317
• 代理人: 胡英超

1.聚酰胺多胺-聚酯嵌段型低有機氯濕強劑的制備方法，其特征包括依次進行的如下步驟：

步驟（1）；將羥基酸和多元胺Ⅰ在催化劑的存在下，在80℃～170℃下反應1～5h，獲得含羥基的聚酰胺多胺預聚物P1；所述的催化劑為選自硫酸、對甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、磷酸中的一種或多種的組合，所述的催化劑用量為所述的羥基酸摩爾量的0.1%～10%；

步驟（2）；將過量飽和二元酸加入到含羥基的聚酰胺多胺預聚物P1中，在150℃～230℃進行酯化反應，反應1～8h，獲得羧基封端的聚酰胺多胺-聚酯嵌段型低聚物P2；

步驟（3）；將多元胺Ⅱ加入到羧基封端的聚酰胺多胺-聚酯嵌段型低聚物P2中繼續進行酰胺化擴鏈反應，生成羧基封端的聚酰胺多胺-聚酯嵌段型高聚物P3；

步驟（4）；將（甲基）丙烯酸羥基酯加入到羧基封端的聚酰胺多胺-聚酯嵌段型高聚物P3中，在160℃～240℃下反應1～5h，降溫至135℃，加水調整固含量為20%～50%，獲得不飽和聚酯封端的聚酰胺多胺-聚酯嵌段型高聚物濕強劑中間體分散液P4；

步驟（5）；不飽和聚酯封端的聚酰胺多胺-聚酯嵌段型高聚物濕強劑中間體分散液P4在30℃～100℃下，加入引發劑和交聯單體，在40℃～100℃下反應0.5～3h，獲得共聚物乳液P5；所述的引發劑為偶氮類、氧化還原類中的一種或多種組合，其中引發劑的總用量為交聯單體摩爾數的0.1%～30%；所述的交聯單體選自丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚中的一種或多種的組合；

步驟（6）；將共聚物乳液P5降溫至5℃～35℃，加入環氧氯丙烷，逐漸升溫至40℃～80℃，反應0.5～6h，加酸調整反應體系的pH為2～4，加水調整固含量，即得；其中，所述環氧氯丙烷采用滴加的方式加入，滴加溫度為5℃～40℃；滴加時間為0.5～5h；所述的羥基酸、多元胺Ⅰ、飽和二元酸、多元胺Ⅱ、（甲基）丙烯酸羥基酯、交聯單體、環氧氯丙烷的投料摩爾比為1:0.5～3:5～20:4～19:0.05～0.5:0.1～5:2～20。

2.根據權利要求1所述的聚酰胺多胺-聚酯嵌段型低有機氯濕強劑的制備方法，其特征在于：所述的羥基酸為檸檬酸、酒石酸、蘋果酸中的一種或多種的組合；所述的多元胺Ⅰ和多元胺Ⅱ為二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、乙二胺和己二胺中的一種或多種的組合。

3.根據權利要求1所述的聚酰胺多胺-聚酯嵌段型低有機氯濕強劑的制備方法，其特征在于：所述的飽和二元酸選自丁二酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸中的一種或多種的組合。

4.根據權利要求1所述的聚酰胺多胺-聚酯嵌段型低有機氯濕強劑的制備方法，其特征在于：所述的（甲基）丙烯酸羥基酯選自丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯中的一種或多種的組合。

5.根據權利要求1所述的聚酰胺多胺-聚酯嵌段型低有機氯濕強劑的制備方法，其特征在于：所述的酸為選自硫酸、鹽酸、磷酸、硝酸、氨基磺酸、甲酸、冰醋酸、檸檬酸中的一種或多種的組合。

6.根據權利要求1所述的聚酰胺多胺-聚酯嵌段型低有機氯濕強劑的制備方法，其特征在于：所述的偶氮類引發劑為選自偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、偶氮二異丙基脒唑啉鹽酸鹽、偶氮二異丁基脒鹽酸鹽、偶氮二N-羥基異丁基脒水合物、偶氮二甲基N-2-羥丁基丙烯酰胺中的一種或多種組合；所述的氧化還原類引發劑選自過硫酸銨、過硫酸鈉、過硫酸鉀、過氧化氫、叔丁基過氧化氫、亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、焦亞硫酸鈉、硫酸亞鐵、草酸、葡萄糖、維生素C鈉鹽中的一種或多種的組合。

7.根據權利要求1-6任一項所述的聚酰胺多胺-聚酯嵌段型低有機氯濕強劑的制備方法，其特征在于：采用聚酰胺多胺-聚酯嵌段型低有機氯濕強劑的制備方法制得的濕強劑。

8.根據權利要求7所述的聚酰胺多胺-聚酯嵌段型低有機氯濕強劑的制備方法，其特征在于：采用聚酰胺多胺-聚酯嵌段型低有機氯濕強劑的制備方法制得的濕強劑在造紙中的應用。