[發明專利]一種O-膦氧基取代的苯酚及醇衍生物的合成方法

有效

• 申請號: 202110395959.X
• 申請日: 2021-04-13
• 公開（公告）號: CN113215599B
• 公開（公告）日: 2022-10-04
• 發明（設計）人: 金偉偉;劉晨江;王瑞革
• 申請（專利權）人: 新疆大學
• 主分類號: C25B3/23
• 分類號: C25B3/23;C25B3/07
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

1.一種O-膦氧基取代的苯酚及醇衍生物的合成方法，所述O-膦氧基取代的苯酚及醇衍生物(1)的結構式如下：

結構式中取代基R為下述中的一種或二種以上，

取代基R為苯基、萘基、取代芳基、雜環芳基中的一種或二種以上；

或者，取代基R為烷基、取代烷基；

其特征在于：

合成路線如下述反應式所示，在空氣氛圍中，以苯酚及醇衍生物(2)中的一種或二種以上為原料，在電化學氧化作用下，與二苯基膦化合物(3)進行脫氫偶聯反應，生成O-膦氧基取代的苯酚及醇衍生物(1)中的一種或二種以上；

反應式其中取代基R與上述結構式(1)相同；反應結束后進行產物分離，得到O-膦氧基取代的苯酚及醇衍生物(1)；

所述的合成方法，其特征在于：在堿存在下的反應溶劑中進行反應；

苯酚及醇衍生物(2)和二苯基膦化合物(3)反應時，堿為碳酸銫、碳酸鈉、碳酸鉀或磷酸鉀中的一種或兩種以上；反應溶劑中堿的濃度為0.05-1.0M；

所述的合成方法，其特征在于：在電解質存在下的反應溶劑中進行反應；

苯酚及醇衍生物(2)和二苯基膦化合物(3)反應時，電解質為四丁基碘化銨、1,3-二甲基碘化咪唑、四丁基六氟磷酸銨、四乙基溴化銨、溴化鉀、碘化銨或四丁基四氟硼酸銨中的一種或兩種以上；反應溶劑中電解質的濃度為0.05-1.0M。

2.按照權利要求1所述的合成方法，其特征在于：苯酚及醇衍生物(2)和二苯基膦化合物(3)反應時，其中：反應溶劑為甲醇、乙醇、二甲基亞砜、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮和乙腈中的一種或二種以上；苯酚及醇衍生物(2)和二苯基膦化合物(3)反應時，苯酚及醇衍生物(2)和二苯基膦化合物(3)摩爾比是1:1-1:5；反應溶劑中苯酚及醇衍生物(2)的摩爾濃度為0.1-1.5M。

3.按照權利要求1所述的合成方法，其特征在于：反應于設置有陰極和陽極的反應容器中進行，陽極和陰極相對設置，距離3-10mm，陰極和陽極的部分或全部置于反應體系的反應液中，且置于反應液中的陽極和陰極相對表面的面積為25-100mm²；于反應體系中陰極和陽極之間施加電流，于反應體系中通入的電流為1-10mA。

4.按照權利要求1或3所述的合成方法，其特征在于：苯酚及醇衍生物(2)和二苯基膦化合物(3)反應時，反應時間為1-24小時。

5.按照權利要求1所述的合成方法，其特征在于：苯酚及醇衍生物(2)和二苯基膦化合物(3)反應時，反應溫度為室溫到80℃。

6.按照權利要求1或3所述的合成方法，其特征在于：苯酚及醇衍生物(2)和二苯基膦化合物(3)反應時，陰極和陽極電極為石墨、鎳、鉑或網狀玻璃碳電極中的一種或兩種。

7.按照權利要求1所述的合成方法，其特征在于：取代芳基中的取代基為F、Cl、Br、碳原子數為1-4的烷基、碳原子數為1-4的烷氧基中的一種或二種以上。

8.按照權利要求1所述的合成方法，其特征在于：取代基R為烷基、取代烷基；

其中烷基碳原子數為1-4；

取代烷基中的取代基為芳基、苯甲醚基中的一種或二種以上，芳基為苯基或取代芳基，取代芳基中的取代基為F、Cl、Br、碳原子數為1-4的烷基、碳原子數為1-4的烷氧基中的一種或二種以上。

9.按照權利要求3所述的合成方法，其特征在于：置于反應液中的陽極和陰極相對表面的面積為64-100mm²。

10.按照權利要求4所述的合成方法，其特征在于：苯酚及醇衍生物(2)和二苯基膦化合物(3)反應時，反應時間為3-4小時。