[發明專利]一種(E)-1,2-二硒氰基烯烴化合物的光催化合成方法

有效

• 申請號: 202110315663.2
• 申請日: 2021-03-24
• 公開（公告）號: CN113024431B
• 公開（公告）日: 2022-11-29
• 發明（設計）人: 蘆玲慧;吳超;周強;包文虎
• 申請（專利權）人: 湖南科技學院
• 主分類號: C07C391/00
• 分類號: C07C391/00
• 代理公司: 長沙市融智專利事務所(普通合伙) 43114
• 代理人: 張偉;魏娟

本發明公開了一種(E)?1,2?二硒氰基烯烴化合物的光催化合成方法。該方法是在含氧氣氛下，苯乙炔類化合物與硒氰酸鹽在藍光照射下一鍋反應，高選擇性、高產率得到(E)?1,2?二硒氰基烯烴化合物，且該方法無需額外添加光催化劑，具有條件溫和、原子效率高、原料易得、環境友好以及產物分離純化簡單等優點，有利于大規模生產。

技術領域

本發明涉及一種(E)-1,2-二硒氰基烯烴化合物的光催化合成方法。特別涉及一種在含氧氣氛下以及特殊波長藍光照射條件下，苯乙炔化合物與硒氰酸鉀一鍋反應，高選擇性、高產率得到(E)-1,2-二硒氰基烯烴化合物的方法，屬于有機中間體合成技術領域。

背景技術

硒氰基化合物作為一種重要的含硒化合物，在藥物研發領域發揮著重要的作用。2018年，何衛民等人研發了碘苯二乙酸氧化合成(E)-1,2-二硒氰基烯烴化合物的方法(申請號CN201811188339.3)。該方法使用1.1倍化學當量的碘苯二乙酸作為氧化劑，氧化炔烴與硒氰酸鉀發生自由基加成反應。該方法需要使用大量的碘苯二乙酸氧化劑，不僅增加反應成本，還會產生額外的污染物，原子經濟性較差。

發明內容

針對現有技術存在的缺陷，本發明的目的是在于提供一種在可見光催化下，以氧氣作為氧化劑實現苯乙炔類化合物和硒氰酸鹽等廉價原料一鍋反應合成(E)-1,2-二硒氰基烯烴化合物的方法，該方法無需外加金屬類催化劑，在溫和條件下高選擇性、高收率獲得(E)-1,2-二硒氰基烯烴化合物，且反應原子效率高、成本低、環境友好、分離純化簡單，有利于大規模生產。

為了實現上述技術目的，本發明提供了一種(E)-1,2-二硒氰基烯烴化合物的光催化合成方法，該方法是在含氧氣氛下，苯乙炔類化合物與硒氰酸鹽在藍光照射下一鍋反應，即得(E)-1,2-二硒氰基烯烴化合物；

所述苯乙炔類化合物具有式1結構：

所述(E)-1,2-二硒氰基烯烴化合物具有式2結構：

其中，

R¹為烷基、烷氧基、芳基、二甲胺基、乙炔基或鹵素取代基。

本發明的(E)-1,2-二硒氰基烯烴化合物中R¹是由苯乙炔類化合物引入的取代基團，R¹可以為烷基、烷氧基、芳基、二甲胺基、乙炔基或鹵素取代基。R¹選擇烷基時，烷基為短鏈烷基，如C₁～C₅的烷基，具體為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基等。R¹選擇烷氧基時，烷氧基為C₁～C₅的烷氧基，具體如甲氧基、乙氧基、丁氧基等。R¹選擇芳基時，芳基為萘基、苯基或含取代基的苯基，所述含取代基的苯基為苯環上含有常規取代基的苯基，苯環上的取代基位置不限，取代基的數量為一個或多個，可以選擇的取代基具體如C₁～C₅的烷基(具體如甲基、乙基、丙基、丁基等)、C₁～C₅的烷氧基(具體如甲氧基、乙氧基、丁氧基等)、鹵素取代基(具體如如氟取代基、氯取代基、溴取代基或碘取代基)等等。R¹選擇鹵素取代基時，鹵素取代基如氟取代基、氯取代基、溴取代基或碘取代基。苯乙炔類化合物中苯環上所含的取代基可以有一個或多個取代基，一般含有一個取代基，取代基的位置不限。R¹取代基的種類及數目對合成(E)-1,2-二硒氰基烯烴化合物反應的影響并不明顯，選擇不同取代基時，(E)-1,2-二硒氰基烯烴化合物物的收率均保持在86％以上。

作為一個優選的方案，所述含氧氣氛為空氣、富氧空氣或純氧。含氧氣氛中的氧氣濃度越高越有利于提高反應收率，最優選為在純氧氣氛中進行反應。