[發明專利]一種聚醚胺催化劑及制備方法

有效

• 申請號: 202110309077.7
• 申請日: 2021-03-23
• 公開（公告）號: CN113045744B
• 公開（公告）日: 2022-07-08
• 發明（設計）人: 邊鑫彥;金一豐;余江;趙世聰;金凌熠
• 申請（專利權）人: 浙江皇馬科技股份有限公司;浙江綠科安化學有限公司;浙江皇馬尚宜新材料有限公司;浙江皇馬特種表面活性劑研究院有限公司
• 主分類號: C08G65/325
• 分類號: C08G65/325
• 代理公司: 廣州三環專利商標代理有限公司 44202
• 代理人: 盧澤明

本發明涉及一種聚醚胺催化劑及制備方法，該聚醚胺催化劑由骨架銅催化劑、鈀鹽溶液和去離子水制備而成；其中所述骨架銅催化劑是被堿液溶解合金中金屬鋁后的鋁?銅合金，所述鈀鹽溶液由鈀鹽、絡合劑、穩定劑和水制成。制備時，先采用堿液溶解鋁?銅合金中金屬鋁，得到骨架銅催化劑，并用去離子水進行清洗，直至骨架銅催化劑的PH值為中性；同時將絡合劑、穩定劑和水配成混合液，再鈀鹽加入混合液內，溶解，制成鈀鹽溶液，最后將制備骨架銅催化劑加入到去離子水中，攪拌形成懸浮溶液，然后將鈀鹽溶液逐漸滴加入懸浮溶液中，攪拌、反應，最后用去離子水洗滌，制得聚醚胺催化劑。該聚醚胺催化劑穩定性、選擇性、轉化率和活性高，使用壽命長。

技術領域

本發明屬于聚醚胺技術領域，具體涉及一種聚醚胺催化劑及制備方法。

背景技術

聚醚胺又稱端氨基聚醚，是一類分子主鏈為聚醚骨架，末端被氨基封端的聚氧化烯化合物。聚醚胺，被廣泛應用于環氧樹脂固化劑、聚氨酯(聚脲)工業以及汽油清凈分散劑等領域。但是，申請人發現：現有聚醚胺的合成方法主要有還原胺化法、離去基團法和聚醚腈還原法，這些生產工藝的關鍵就在于催化劑的選擇和制備。比如：

US4766245公開了一種聚醚多元醇制備端氨基聚醚的方法，由Raney鎳/鋁合金做催化劑，所述催化劑由60～70wt％金屬鎳和25～40wt％的金屬鋁構成。

US5003107公開了一種聚氧四亞甲基二醇制備聚氧四亞甲基二胺的方法，使用的催化劑是由70～75wt％金屬鎳、20～25wt％金屬銅、0.5～5wt％金屬鉻和1～5wt％金屬鉬組成。

DE1643426公開了一種從相應的醇制備聚氧亞烷基胺的方法，使用鎳-銅-鉻催化劑，是由60～85mol％金屬鎳、14～37mol％金屬銅和1～5mol％金屬鉻組成

現有聚醚胺的合成方法制備出來的聚醚胺催化劑均存在穩定性、選擇性轉化率和活性均較低，使用壽命短的缺陷問題。

發明內容

為解決現有技術中存在的上述問題，本發明提供了一種通過穩定性、選擇性、轉化率和活性高，使用壽命長的聚醚胺催化劑，以及該聚醚胺催化劑的制備方法。

為解決上述技術問題，本發明采用如下技術方案：

本發明的一種聚醚胺催化劑，由骨架銅催化劑、鈀鹽溶液和去離子水制備而成；其中所述骨架銅催化劑是被堿液溶解合金中金屬鋁后的鋁-銅合金，所述鈀鹽溶液由鈀鹽、絡合劑、穩定劑和水制成。

進一步地，所述鈀鹽為氯化鈀、二氯四氨鈀、二氯二氨鈀、醋酸鈀、硫酸鈀中的一種或多種，所述絡合劑為氨、胺化合物、氨基羧酸化合物、羧酸中的一種，所述穩定劑為鉍或鉍化合物。

進一步地，所述鈀鹽溶液的PH值為5～9。

進一步地，所述鋁-銅合金是銅和鋁的摩爾比為1:2的合金,而且所述鋁-銅合金的合金顆粒的粒徑為3～4mm。

進一步地，所述堿液是濃度為5～45wt％的苛性堿水溶液，優選NaOH。

本發明還提供了一種聚醚胺催化劑的制備方法，包括以下步驟：

制備骨架銅催化劑—采用堿液溶解鋁-銅合金中金屬鋁，得到骨架銅催化劑，然后用去離子水進行清洗，直至骨架銅催化劑的PH值為中性；

配制鈀鹽溶液—先將絡合劑、穩定劑和水配成混合液，再鈀鹽加入混合液內，溶解，制成鈀鹽溶液；

將制備骨架銅催化劑加入到去離子水中，攪拌形成懸浮溶液，然后將鈀鹽溶液逐漸滴加入懸浮溶液中，攪拌、反應，最后用去離子水洗滌，制得聚醚胺催化劑。