[發明專利]一種硫酸四氨鈀（Ⅱ）的制備方法

有效

• 申請號: 202110275938.4
• 申請日: 2021-03-15
• 公開（公告）號: CN112897600B
• 公開（公告）日: 2021-11-19
• 發明（設計）人: 夏軍;李富榮;奚紅杰;郭福田;劉芳
• 申請（專利權）人: 徐州浩通新材料科技股份有限公司
• 主分類號: C01G55/00
• 分類號: C01G55/00
• 代理公司: 北京淮海知識產權代理事務所(普通合伙) 32205
• 代理人: 李妮

一種硫酸四氨鈀(Ⅱ)的制備方法，包括以下步驟：將二氯二氨鈀(Ⅱ)溶于稀氨水中得到二氯四氨鈀(Ⅱ)溶液，再依次與碳酸氫鹽、硫酸反應生成硫酸四氨鈀(Ⅱ)溶液，過濾后減壓濃縮，冷卻結晶，再將結晶洗凈干燥得到硫酸四氨鈀(Ⅱ)。本發明中起始原料二氯二氨鈀(Ⅱ)為鈀的常規化合物，原料易得且產率高，其他輔料稀氨水、碳酸氫鹽、稀硫酸價格便宜，大大降低了生產成本；另外，該方法不僅避免了氯離子、硝酸根離子的殘留，還降低了產物中硫酸銨等的殘留。本發明方法在常溫常壓下進行，且無需在有機溶劑中結晶，工藝簡單、易于控制，反應產率高(95％)，產物純度高(≥99.95％)，適用于硫酸四氨鈀(Ⅱ)的批量和工業化生產。

技術領域`

本發明屬于化學催化技術領域，具體涉及一種硫酸四氨鈀(Ⅱ)的制備方法。

背景技術

四氨合鈀(Ⅱ)類化合物是一類重要的鈀化合物，廣泛應用在化學催化及電鍍工業。由于硫酸四氨鈀(Ⅱ)水溶性極好，溶液化學性質相對穩定，所以其不僅可作為載鈀催化劑的前驅體，而且是一種新型的電鍍主鹽，由于其電鍍效率高，不含鹵素和硝酸根，清潔環保，因此在電子行業鍍鈀的應用越來越廣泛，逐漸取代了傳統的含鹵電鍍液。

目前，硫酸四氨鈀的合成方法主要有以下八種：(1)公開號CN102786100A的專利公開了一種硫酸四氨鈀的合成方法，該方法是以氯化鈀為起始物，與氨水反應生成二氯四氨鈀，再用陰離子樹脂反復交換，除去其中的氯離子，交換液中加入定量硫酸，濃縮結晶得到硫酸四氨鈀；此法不足之處是氯離子通過樹脂交換難去除徹底，需要樹脂反復交換、再生，廢液多，產品收率低(87.6％)；(2)公開號CN102616869A的專利公開了一種硫酸四氨合鈀的合成方法，該方法是以氯化鈀為起始物，與氨水反應生成二氯四氨鈀，再和硫酸銀反應生成硫酸四氨鈀；但此方法中硫酸銀溶解性不好，其與二氯四氨鈀的反應很難進行，因而產率不高(90％)；(3)公開號CN103395847A的專利公開了硫酸四氨合鈀的合成方法，該方法是先將鈀粉用王水溶解得到氯化鈀，然后與氫氧化鈉反應制得氫氧化鈀，再由氫氧化鈀與計量硫酸反應生成硫酸鈀，硫酸鈀再與氨水反應生成硫酸四氨鈀；但此方法中氫氧化鈀很難過濾，難以清洗干凈其中的氯離子，因此產率低(87％)；(4)公開號 CN108946829A的專利公開了一種硫酸四氨鈀的電滲析制備方法，該方法是以二氯四氨鈀和苛性鈉為原料，通過電滲析法，用OH^-離子取代Cl^-得到氫氧化氨鈀，然后再與硫酸反應得到硫酸四氨鈀。但該方法操作工藝復雜，運行成本高，同樣不適于規模化生產；(5)公開號CN105836814A的專利公開了一種合成硫酸四氨合鈀(Ⅱ)的方法，該方法是以氯亞鈀酸鉀與醋酸銨為原料，先合成順式-二氯二氨合鈀，再與氨水反應生成二氯四氨合鈀，然后與硫酸回流生成硫酸四氨合鈀；但該方法在回流和濃縮蒸干過程中氯離子很難完全除去，夾雜在產品中使氯離子超標，且產率不高(90％)；(6)公開號CN109609783B的專利公開了一種從含鈀、銠合金的合金片中高效分離提純鈀和銠的方法，該方法是以二氯二氨鈀為原料，漿化后加入硫酸銨固體和氨水，得到硫酸四氨鈀，但此法制備過程中夾雜的氯離子和硫酸銨很難完全除去，產品純度不高；(7)公開號CN111732133A的專利公開了一種硫酸四氨鈀的制備方法，該方法是將鈀粉在氧化劑作用下用濃硝酸與濃硫酸混酸溶解、趕硝得到硫酸鈀；而美國專利US634222B是先將鈀粉轉化為硝酸鈀，再用硫酸驅趕硝酸鈀溶液中的硝酸，得到硫酸鈀溶液；再用氨水絡合得到硫酸四氨鈀。二者過程中都需要大量硫酸來驅趕硝酸，不容易將硝酸趕凈，氮氧化物和硫酸霧多，污染重，硫酸過量多，副產物增加，絡合過程中產生的硫酸銨與硫酸四氨鈀混在一起，產品收率和純度難控制；(8)公開號 CN110482620A的專利公開了一種可量產硫酸四氨鈀的精制方法，該方法的起始原料為難得的硫酸鈀，與氨水反應得到的硫酸四氨鈀粗品需要在醇類或酮類有機試劑中結晶，有機尾液中的鈀不好回收處理，且成本高。

發明內容

本發明的目的在于提供一種硫酸四氨鈀(Ⅱ)的制備方法，該方法中起始原料易得且能提高產率，其他輔料價格便宜，可降低生產成本；另外，該方法不僅能避免氯離子和硝酸根離子的殘留，還能降低產物中硫酸銨的殘留。