[發(fā)明專利]一種異硫氰酸苯酯衍生物的高產(chǎn)率生產(chǎn)工藝

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• 申請?zhí)枺?/td>: 202110242811.2
• 申請日: 2019-11-26
• 公開（公告）號: CN112939833A
• 公開（公告）日: 2021-06-11
• 發(fā)明（設計）人: 不公告發(fā)明人
• 申請（專利權）人: 劉科技
• 主分類號: C07C331/28
• 分類號: C07C331/28
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發(fā)明涉及一種異硫氰酸苯酯衍生物的高產(chǎn)率生產(chǎn)工藝。異硫氰酸苯酯衍生物通過以下制備方法制得：將硫代氯甲酸苯酯衍生物與苯胺衍生物溶于有機溶劑中，以碘化亞銅、固體堿作為催化劑，加熱反應后經(jīng)提純得到。本發(fā)明所公開的異硫氰酸苯酯衍生物的制備方法原料經(jīng)濟易得；一步法反應所得到的目標產(chǎn)物產(chǎn)率在65?85％左右，相比于傳統(tǒng)的硫代氯甲酸苯酯法產(chǎn)率有了極大地提升。所公開的制備方法有力地推進了異硫氰酸苯酯及其衍生物的生產(chǎn)效率，具有廣闊的工業(yè)化前景。

本申請為分案申請，原案專利號為：201911170110.1，申請日2019年11月26日，發(fā)明名稱為：一種異硫氰酸苯酯衍生物的制備方法。

技術領域

本發(fā)明屬于有機合成領域，具體涉及一種異硫氰酸苯酯衍生物的高產(chǎn)率生產(chǎn)工藝。

背景技術

異硫氰酸酯及其衍生物是一類重要的有機合成中間體，可參與多種有機反應，用于合成多種含氮和硫的化合物，尤其是雜環(huán)骨架的構建.許多天然和人工合成的異硫氰酸酯具有很強的生物活性，如抗菌消炎、抗氧化、抗癌、殺蟲、除草等活性。而異硫氰酸苯酯及其衍生物作為異硫氰酸酯一類重要的分支結構，而受到學術界和商界的青睞，被廣泛應用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料等工業(yè)產(chǎn)品的制備。巨大的市場需求鼓勵高效、簡便且經(jīng)濟的異硫氰酸苯酯及其衍生物的制備方法。

前人報道了多種異硫氰酸苯酯及其衍生物的制備方法。目前主流的制備方法是以伯胺為原料的制備途徑，這也是相對簡便的制備方法。第一代方法為光氣合成法，由于原料難以獲取，并且反應所生成的副產(chǎn)物硫脲較多，已被人們淘汰；第二代方法是二硫化碳法，主要思路是二硫化碳在堿的催化下與脫硫劑反應，其缺陷為條件苛刻并且后處理繁瑣；第三代方法是硫代氯甲酸苯酯法，該方法比較環(huán)保，并且可以與伯胺一步法生成產(chǎn)物。由于反應步驟便捷且較為環(huán)保，因此也是最為常用的方法。

然而，硫代氯甲酸苯酯法也有其缺陷，主要在于一步法生成的異硫氰酸苯酯或其衍生物產(chǎn)率太低。這主要是由于一步法制備異硫氰酸苯酯或其衍生物的過程中，除了得到目標產(chǎn)物，還會同時得到硫代(N-苯基)氨基甲酸苯酯和二苯基硫脲兩種副產(chǎn)物，并且這兩種副產(chǎn)物之和，在最終產(chǎn)物中的占比可以達到50-80％左右。這樣一來就極大地降低了目標產(chǎn)物的產(chǎn)率，使得大量反應底物和反應所需能量被浪費，難以確保工業(yè)化的經(jīng)濟性和高效性。

因此，亟需找到一種克服上述缺陷的新的硫代氯甲酸苯酯法來制備異硫氰酸苯酯及其衍生物。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明公開了一種異硫氰酸苯酯衍生物的高產(chǎn)率生產(chǎn)工藝。所述制備方法采用硫代氯甲酸苯酯法，但是克服了上述該反應固有的缺陷，極大地提升了異硫氰酸苯酯及其衍生物的產(chǎn)率，從而有力地推動了硫代氯甲酸苯酯法的工業(yè)化的發(fā)展。

本發(fā)明的技術方案通過下面技術手段得以實現(xiàn)。

一種異硫氰酸苯酯衍生物的高產(chǎn)率生產(chǎn)工藝，所述異硫氰酸苯酯衍生物通過以下制備方法制得：將硫代氯甲酸苯酯衍生物與苯胺衍生物溶于有機溶劑中，以碘化亞銅、固體堿作為催化劑，加熱反應后經(jīng)提純得到；

所述苯胺衍生物為苯胺的鄰、間或?qū)ξ簧喜淮嬖冢虼嬖谝粋€取代基的結構，所述取代基選自鹵素、羥基、羧基、氰基、苯基、硝基、氨基、烯基、炔基或烷基。

進一步地，所述烷基選自C1-C10的烷基。

進一步地，所述烷基不存在，或存在一個及以上的支鏈，所述支鏈為C1-C3的烷基。

進一步地，所述碘化亞銅的質(zhì)量為0.1-1wt％的硫代氯甲酸苯酯的質(zhì)量。

進一步地，所述固體堿的質(zhì)量為0.5-2wt％的硫代氯甲酸苯酯的質(zhì)量。

進一步地，所述固體堿選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鎂、氫氧化銅、氫氧化鋇、氫氧化銅或氫氧化鋁。

進一步地，所述加熱的溫度為100-120℃。