[發明專利]一種淺色多羧基氧化多糖鞣劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 202110178497.6
• 申請日: 2021-02-08
• 公開（公告）號: CN112831617B
• 公開（公告）日: 2021-11-09
• 發明（設計）人: 余躍;王亞楠;石碧;郭雪茹;周建飛;曾運航;張文華;曹明蓉
• 申請（專利權）人: 四川大學
• 主分類號: C14C3/08
• 分類號: C14C3/08
• 代理公司: 成都中亞專利代理有限公司 51126
• 代理人: 趙婷;何淵

本發明屬于皮革、毛皮鞣劑的技術領域，公開了一種淺色多羧基氧化多糖鞣劑及其制備方法和應用。本發明提供的淺色氧化多糖鞣劑的制備方法，采用了雙相溶液體系，與現有的氧化多糖鞣劑制備技術相比，能高效萃取脫除氧化過程中產生的有色物質，及時阻斷其與氧化多糖的聚合反應，從而達到顯著降低氧化產物色度的效果。同時，本發明使用的催化劑和過氧化氫組成的催化氧化體系可以確保氧化多糖具有足夠的羧基含量，與非鉻金屬鹽具有優良的配位能力，使得氧化多糖鞣劑在皮革或毛皮鞣制中具有優良的應用效果。

技術領域

本發明涉及皮革、毛皮鞣劑的技術領域，特別涉及一種淺色多羧基氧化多糖鞣劑及其制備方法和應用。

背景技術

多糖是由十個以上單糖通過糖苷鍵連接而形成的大分子化合物，具有來源廣泛、可再生、安全無毒、成本低廉等優點，是制備生態鞣劑的理想原料。多糖在雙氧水等氧化劑的強氧化作用下，糖單元結構中的羥基會被氧化為羧基，并且糖苷鍵會發生斷裂。因此，多糖的深度氧化降解產物可以與非鉻金屬鹽搭配，用于皮革或毛皮鞣制。

文獻（余躍, 王亞楠, 丁偉, 等. 催化劑對雙氧水氧化淀粉-鋯配合物結構及鞣制性能的影響. 精細化工, 2018, 35(11): 1928-1934; Yu, Y., Wang, Y. N., Ding,W., et al. Preparation of highly-oxidized starch using hydrogen peroxide andits application as a novel ligand for zirconium tanning of leather.Carbohydrate Polymer, 2017, 174, 823-829.）報道了一種高溫（70-98℃）和高雙氧水用量（60 wt%）催化氧化淀粉制備深度氧化淀粉的方法。該方法存在的問題是產物顏色較深，用于鞣制會影響皮革或毛皮的色澤和感觀，限制了其在無鉻皮革制造中的應用。中國專利CN107119154B “寬分布的多官能團多糖基配體金屬配合物鞣劑的制備方法”公開了一種高溫（120-160℃）、高壓（0.2-0.6 MPa）和高雙氧水用量（40-100 wt%）催化氧化制備氧化多糖的方法，其存在的問題是高溫高壓條件更容易促成有色物質的生成。文獻（王學川，李飛虎，強濤濤, 等. 深度氧化淀粉的制備及在制革鞣制中的應用. 皮革科學與工程，2013，23(2)：5-8.）和中國專利CN102747173B“一種鋁–氧化淀粉絡合物鞣劑的制備方法”報道了一種加熱條件下濃硝酸和偏釩酸銨催化氧化淀粉制備深度氧化淀粉的方法，得到的深度氧化淀粉同樣富含有色物質，顏色較深。上述氧化多糖產生顏色問題的原因是，多糖在強氧化作用下會被降解產生葡萄糖等單糖化合物，這類單糖化合物在受熱或弱酸條件下會脫水轉變為糠醛類化合物，該糠醛類化合物會進一步自聚或與氧化多糖聚合形成有色物質。

發明內容

為解決背景技術中的問題，本發明提供了一種淺色多羧基氧化多糖鞣劑及其制備方法和應用，通過本發明方法制備得到的淺色多羧基氧化多糖鞣劑顏色淺淡，與非鉻金屬鹽配合使用后，不會對鞣制皮革或毛皮的顏色帶來不利影響。

為達到上述目的，本發明采用的第一個技術方案為：

一種淺色多羧基氧化多糖鞣劑，該淺色多羧基氧化多糖鞣劑的原料包含：多糖、有機溶劑、催化劑和過氧化氫，其中，以多糖重量為基準計，所述有機溶劑的重量占1-15 wt%，所述催化劑的重量占0.05-2 wt‰，所述過氧化氫的重量占30-80 wt%。

進一步地，所述有機溶劑為四氫呋喃、乙酸乙酯和甲基異丁基酮中任一種或多種。

進一步地，所述多糖為淀粉、糊精、纖維素、羧甲基纖維素鈉和羧甲基淀粉鈉中任一種。

進一步地，所述催化劑為硫酸銅、硫酸亞鐵和硫酸鐵中任一種或多種。

進一步地，所述淺色多羧基氧化多糖鞣劑還包含占所述多糖重量0-30 wt%的中性鹽，所述中性鹽為氯化鈉、氯化鉀、硫酸鈉和硝酸鉀中任一種或多種。