[發明專利]一種烷基芳基不對稱偶氮及其合成方法

有效

• 申請號: 202110142362.4
• 申請日: 2021-02-02
• 公開（公告）號: CN112939807B
• 公開（公告）日: 2022-08-30
• 發明（設計）人: 章鵬飛;沈佳斌;李萬梅;徐駿
• 申請（專利權）人: 杭州師范大學
• 主分類號: C07C247/04
• 分類號: C07C247/04;C07C247/10;C07C253/30;C07C255/65;C07C303/30;C07C309/73;C07B53/00
• 代理公司: 杭州浙科專利事務所(普通合伙) 33213
• 代理人: 周紅芳

1.一種烷基芳基不對稱偶氮的合成方法，其特征在于烷基芳基不對稱偶氮的結構式如式（IV）所示：

式（IV）中：R¹為氫或C1-C6烷基；R²為氫或C1-C6烷基；R³為氫、芐基、C1-C6烷氧基、C1-C10烷基或C1-C10取代烷基，所述取代烷基的取代基為酯基、磺酰基、鹵素或羥基；R⁴為氫、C1-C6烷基、鹵素、C1-C6烷氧基、氰基或硝基；

所述的一種烷基芳基不對稱偶氮的合成方法，是以如式（Ⅰ）所示的四氟硼酸重氮鹽類化合物、式（Ⅱ）所示的烯烴類化合物和式（III）所示的疊氮三甲基硅烷為原料，加入有機溶劑中，以藍色LED燈為光源進行光照，在光催化劑存在的條件下反應生成如式（IV）所示的烷基芳基不對稱偶氮，其反應方程式如下：

其中，式（Ⅰ）中的R⁴以及式（Ⅱ）中的R¹、R²和R³，均與式（IV）中對應的取代基相同；

有機溶劑為二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、乙醇、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、四氫呋喃或二甲基亞砜中的任意一種，光催化劑為酸性紅94、羅丹明B或9-均三甲苯基-10-甲基吖啶高氯酸鹽中的任意一種。

2.如權利要求1所述的一種烷基芳基不對稱偶氮的合成方法，其特征在于所述四氟硼酸重氮鹽類化合物、烯烴類化合物和疊氮三甲基硅烷的摩爾比為1：1～10：1～5。

3.如權利要求2所述的一種烷基芳基不對稱偶氮的合成方法，其特征在于所述四氟硼酸重氮鹽類化合物、烯烴類化合物和疊氮三甲基硅烷的摩爾比為1 : 2~3 : 2。

4.如權利要求1所述的一種烷基芳基不對稱偶氮的合成方法，其特征在于所述的藍色LED燈光源強度為2～20W。

5.如權利要求4所述的一種烷基芳基不對稱偶氮的合成方法，其特征在于所述的藍色LED燈光源強度為5～10W。

6.如權利要求1所述的一種烷基芳基不對稱偶氮的合成方法，其特征在于有機溶劑與所述四氟硼酸重氮鹽類化合物的投料質量比為10～100：1。

7.如權利要求6所述的一種烷基芳基不對稱偶氮的合成方法，其特征在于有機溶劑與所述四氟硼酸重氮鹽類化合物的投料質量比為15～50：1。

8.如權利要求1所述的一種烷基芳基不對稱偶氮的合成方法，其特征在于光催化劑與所述四氟硼酸重氮鹽類化合物的摩爾比為0.01～0.5：1；反應時間為1～60分鐘。

9.如權利要求8所述的一種烷基芳基不對稱偶氮的合成方法，其特征在于光催化劑與所述四氟硼酸重氮鹽類化合物的摩爾比為0.02：1；反應時間為10～20分鐘。

10.如權利要求1所述的一種烷基芳基不對稱偶氮的合成方法，其特征在于具體包括如下步驟：將如式（Ⅰ）所示的四氟硼酸重氮鹽類化合物、式（Ⅱ）所示的烯烴類化合物和式（III）所示的疊氮三甲基硅烷置于反應瓶中，加入光催化劑和有機溶劑，以藍色LED燈為光源進行光照，于室溫下攪拌反應1～60分鐘，反應完畢后加入飽和碳酸氫鈉水溶液淬滅反應，加入有機萃取劑萃取分層，有機層經無水硫酸鎂或無水硫酸鈉干燥、過濾、過柱提純，得到深黃色液體烷基芳基不對稱偶氮產品。