[發明專利]一種高純度四溴雙酚A的制備工藝

有效

• 申請號: 202110141406.1
• 申請日: 2021-02-02
• 公開（公告）號: CN112778094B
• 公開（公告）日: 2023-02-17
• 發明（設計）人: 王盛海;郭建樹;趙震
• 申請（專利權）人: 山東邁特新材料科技有限公司
• 主分類號: C07C37/62
• 分類號: C07C37/62;C07C37/84;C07C39/367
• 代理公司: 山東華君知識產權代理有限公司 37300
• 代理人: 李丹

本發明提供一種高純度四溴雙酚A的制備方法，包括如下步驟：（1）將雙酚A加入至溶劑中攪拌均勻，加入催化劑反應，反應結束后在特定溫度下同時滴加溴素和雙氧水，得到四溴雙酚A溶液；（2）將步驟（1）制得的四溴雙酚A溶液升溫進行熟化反應；（3）熟化后的四溴雙酚A溶液靜置分水、降溫結晶、抽濾、烘干得到高純度四溴雙酚A；（4）收集步驟（3）抽濾的濾液，向濾液中加水，蒸餾結晶，得到純度＞97%的四溴雙酚A產品。本發明通過降溫結晶的方式得到純度≥99.9%的高純度四溴雙酚A產品，剩余的料液用蒸餾結晶的方式得到純度＞97%的四溴雙酚A產品。

技術領域

本發明涉及四溴雙酚A，尤其是涉及一種高純度四溴雙酚A的制備方法。

背景技術

四溴雙酚A，是一種反應型而且也是一種添加型的阻燃劑，廣泛用于阻燃性塑料的生產，具有良好的阻燃效果。作為反應型阻燃劑，可用于環氧樹脂及聚碳酸酯等阻燃性樹脂的生產；作為添加型阻燃劑，用于聚苯乙烯樹脂、ABS樹脂以及酚醛樹脂等阻燃性樹脂的生產。

雙酚A可以在不同的溶劑中進行溴化反應制備出四溴雙酚A，一般采用低分子醇如甲醇是常用的溶劑，其缺點是在反應過程中產生溴化烷，尤其是甲醇，極易產生溴代甲烷，溴代甲烷被認為是一種破壞臭氧層的物質而被禁用。

申請號為CN200310117025.1的發明專利公開了一種四溴雙酚A的制備方法，將雙酚A溶解于乙醇溶劑中形成雙酚A的乙醇溶液，然后在雙酚A的乙醇溶液中加入催化劑硫酸；把溴加到雙酚A的乙醇溶液中，此時雙酚A部分溴化并產生溴化氫；在上述溶液中加入過氧化氫，使產生的溴化氫氧化為溴，繼續參加雙酚A的溴化反應，直到溴化反應完成或溴耗盡；上述低溫溴化反應完成后，進行強化溴化反應；把反應液冷卻，真空吸濾，濾餅先后用乙醇溶液和去離子水進行洗滌、干燥，得到四溴雙酚A產品。該技術雖然解決了生產過程中產生溴代甲烷的問題，但是其制備的四溴雙酚A產品收率較低，且產品的純度低。

申請號為CN201710099243.9的發明專利公開了一種四溴雙酚A的制備方法，步驟如下：將雙酚A溶解于由水和鹵代烴溶劑所組成的混合溶劑中，獲得第一混合物；向第一混合物中加入溴化鈉和濃鹽酸，獲得第二混合物；在攪拌下向第二混合物內滴加溴酸鉀溶液，獲得第三混合物；在攪拌下向第三混合物中滴加過氧化氫，獲得第四混合物；將第四混合物超聲波處理40-50min，獲得第五混合物；在攪拌下向第五混合物中滴加亞硫酸鈉溶液，獲得第六混合液；將第六混合液靜置，除去水相，在攪拌下向有機相內滴加還原劑，獲得第七混合液；將第七混合液冷卻結晶后，抽濾、洗滌、干燥，獲得產品。該專利技術制備的四溴雙酚A產品純度低，同時工藝復雜，生產成本高。

申請號為CN201710357593.0的發明專利公開了一種四溴雙酚A的生產方法，通過催化反應、熟化反應、還原反應、洗滌過程、結晶過程、離心分離、真空干燥制得四溴雙酚A成品。該專利技術由于四溴雙酚A在氯化苯中溶解度較大，致使產品損失較大，產品的總收率較低；其首次制備四溴雙酚A的收率只能達到80%，需要經過多次母液循環使用后收率才可達到99%左右，但是隨著母液的循環次數增多產品純度會大幅度降低，且色度越來越高。該專利技術無法在滿足收率高的同時制備出高純度的產品。

發明內容

為解決現有技術中存在的技術問題，本發明提供一種高純度四溴雙酚A的制備方法達到以下發明目的：（1）通過降低反應溫度延長反應時間即減少黃色物質的產生，同時能使反應更加充分；（2）通過降溫結晶的方式得到高純度的產品；（3）溶劑不采用循環套用的方式,避免了由于母液循環套用對產品質量的影響，產品質量穩定；同時提高了產品的收率。

為解決以上技術問題，本發明采取的技術方案如下：

本發明的一種高純度四溴雙酚A的制備方法，包括如下步驟：

（1）將雙酚A加入至溶劑中攪拌均勻，加入催化劑反應0.5-1h，反應結束后在特定溫度下同時滴加溴素和雙氧水，得到四溴雙酚A溶液；