[發(fā)明專利]基于溴代單體聚合改性的納米膠束的制備方法及其用途

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202110074114.0
• 申請日: 2021-01-20
• 公開（公告）號: CN112876630B
• 公開（公告）日: 2022-07-12
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 陳濤;王茂林;邱嘉琪
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江理工大學(xué)
• 主分類號: C08F299/02
• 分類號: C08F299/02;C08F220/14;C08F220/22;C08F2/38;B01J31/06;C07C253/30;C07C255/34;C07C255/41;C07C255/37;C07C255/35
• 代理公司: 杭州中成專利事務(wù)所有限公司 33212
• 代理人: 金祺

1.基于溴代單體聚合改性的納米膠束的制備方法，其特征是包括以下步驟：

1）、將RAFT試劑、NB-OH和DMAP用溶劑Ⅰ溶解后，得混合溶液；

DCC用溶劑Ⅰ溶解后，得N,N'-二環(huán)己基碳酰亞胺溶液；

NB-OH為5-降冰片烯-2-甲醇，DMAP為4-（二甲氨基）吡啶，DCC為N,N'-二環(huán)己基碳酰亞胺；

在冰浴下，將N,N'-二環(huán)己基碳酰亞胺溶液滴加至混合溶液，滴加完畢后于室溫反應(yīng)16~20 h；

所述RAFT試劑：DCC：NB-OH：DMAP=1：（1.2±0.1）：（1.2±0.1）：（1.0±0.1）的摩爾比；

所述RAFT試劑為 CEPA；

CEPA： 4-氰基-4-（（乙基硫基）羰基硫基）戊酸；

反應(yīng)所得物過濾，濃縮濾液，得到粗產(chǎn)物；將粗產(chǎn)物通過硅膠色譜柱純化，得到油狀產(chǎn)物NB-CEPA；

NB-CEPA的結(jié)構(gòu)式為：；

2）、于容器中，將NB-CEPA、甲基丙烯酸-2-溴乙酯（BEMA）、甲基丙烯酸甲酯（MMA）和引發(fā)劑AIBN溶解于二惡烷中；除氧，惰性氣體氛圍下，于65~70℃聚合反應(yīng)20~24h；

NB-CEPA：BEMA：MMA：引發(fā)劑AIBN=1：（4~15）：（16~60）：0.1的摩爾比；

將反應(yīng)所得物進行沉淀處理，得到NB-P(BEMA_x-co-MMA_y)，x=4~15，y=16~60；

3）、于容器中，將5-降冰片烯羧酸（NB-COOH）和氯化亞砜（SOCl₂）混合，惰性氣體氛圍下加熱至回流反應(yīng)4~6小時；反應(yīng)結(jié)束后減壓蒸餾除去過量的氯化亞砜，得到5-降冰片烯酰氯；

在另一容器中，將聚（乙二醇）單甲醚（PEG），三乙胺（TEA）溶解于DCM中；在惰性氣體保護和冰浴條件下，滴加5-降冰片烯酰氯的DCM溶液；滴加完畢后，于室溫攪拌36~48小時；

反應(yīng)結(jié)束后，過濾去除沉淀；將濾液進行沉淀處理，真空干燥得到白色固體產(chǎn)物NB-PEG；

所述NB-COOH：SOCl₂=1 mmol/（2±0.1）ml；

所述PEG：TEA :5-降冰片酰氯=1：（2.1±0.2）：（2.2±0.2）的摩爾比；

4）、于惰性氣體保護下，將NB-P(BEMA_x-co-MMA_y)溶解DCM中，接著加入Grubbs 3試劑，室溫反應(yīng)30~60 min，然后加入NB-PEG的DCM溶液，室溫下反應(yīng)2~4 h；

最后在乙醚中沉淀，得到聚合物MBP_α+β；

所述NB-P(BEMA_x-co-MMA_y)、NB-PEG與Grubbs 3試劑的摩爾比關(guān)系為（20-60）：（20-60）：1；

Grubbs 3試劑為第三代Grubbs催化劑；

5）、將聚合物MBP_α+β溶解于無水DCM中，加入小分子催化劑，將得到的混合溶液在室溫下攪拌36~48h；所述聚合物MBP_α+β與小分子催化劑的摩爾比為1：（80~240）；

小分子催化劑DABCO或OH-DMAP；

DABCO：三乙烯二胺，OH-DMAP ：2-（甲基（吡啶-4-基）氨基）乙烷-1-醇；

當(dāng)小分子催化劑為OH-DMAP時，需要同時加入NaH，所述NaH：OH-DMAP=0.35~0.45:1的質(zhì)量比；

反應(yīng)產(chǎn)物進行沉淀處理，得到負載DABCO或OH-DMAP的納米膠束。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于溴代單體聚合改性的納米膠束的制備方法，其特征是：

所述聚（乙二醇）單甲醚分子量為2000~5000。