[發明專利]一種檸檬酸酯增塑劑及其制備方法

在審

• 申請號: 202110059151.4
• 申請日: 2021-01-18
• 公開（公告）號: CN112851592A
• 公開（公告）日: 2021-05-28
• 發明（設計）人: 馬海社
• 申請（專利權）人: 馬海社
• 主分類號: C07D251/34
• 分類號: C07D251/34;C08K5/3492;C08L27/06
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種檸檬酸酯增塑劑，其特征在于，所述檸檬酸酯增塑劑的結構通式為：

其中，R₁、R₂、R₃各自獨立地選自(1)或(2)中的任意一種：

(1)R₁為式(I)的結構，R₂、R₃各自獨立地選自C4～C12直鏈或枝鏈烷基中的一種；

(2)R₁、R₂為式(I)的結構，R₃選自C4～C12直鏈或枝鏈烷基中的一種；

式(I)中，R₄、R₅、R₆各自獨立地選自C4～C12的烷基；R₇為C2～C6的烷基。

2.如權利要求1所述的檸檬酸酯增塑劑，其特征在于，所述R₄、R₅、R₆各自獨立地選自C4～C12直鏈或枝鏈烷基中的一種。

3.如權利要求2所述的檸檬酸酯增塑劑，其特征在于，所述R₄、R₅、R₆為相同基團。

4.如權利要求1所述的檸檬酸酯增塑劑，其特征在于，所述R₇為C2～C6直鏈或枝鏈烷基中的一種。

5.一種檸檬酸酯增塑劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

步驟(1)：制備檸檬酸三酯

反應釜中加入C4～C12的混合醇或者C4～C12的單一醇，再加入對苯甲磺酸，對苯甲磺酸的質量分數為檸檬酸和醇的總質量的1～5％，以及適量帶水劑甲苯或環己烷，在攪拌下升溫至110℃～160℃，反應3～6h；反應完成后減壓蒸餾回收過量醇，得到檸檬酸三酯粗品，后用1％～4％的碳酸氫鈉溶液洗滌檸檬酸三酯粗品，除去對苯甲磺酸，回收有機相得到檸檬酸三酯；

步驟(2)：制備含羧基檸檬酸三酯

將檸檬酸三酯與二酸酐加入到反應釜中，在60～80℃溫度下反應3～7h反應得到含羧基檸檬酸三酯，所述的二元酸酐為丁二酸酐、戊二酸酐、己二酸酐、庚二酸酐、辛二酸酐；

步驟(3)：制備含酰氯檸檬酸三酯

將含羧基檸檬酸三酯加入到反應釜中，在反應釜中滴加過量的三氯化磷，在50～70℃溫度下反應4～6h得到含酰氯檸檬酸三酯；

步驟(4)：制備含異氰尿酸酯的檸檬酸三酯

將反應釜置于冰水浴中，向反應釜中加入三(2-羥乙基)異氰尿酸酯和相應量的縛酸劑三乙胺，反應釜中通入氮氣，緩慢滴加步驟(3)制得的含酰氯檸檬酸三酯的二氯甲烷溶液，含酰氯檸檬酸三酯與三(2-羥乙基)異氰尿酸酯的摩爾比為1～1.2:1或者為2～2.2:1；滴加完后，繼續在冰水浴中反應2～4h；然后再緩慢滴加脂肪酰氯的二氯甲烷溶液，脂肪單酰氯與三(2-羥乙基)異氰尿酸酯剩余的羥基的摩爾比為1～1.2:1；反應產物經1wt％～8wt％的碳酸氫鈉溶液洗滌至中性后轉移至乙酸乙酯中萃取分離，有機相經蒸餾水洗滌后用無水氯化鈣干燥，干燥4～10h后減壓過濾，濾液經蒸餾除去溶劑后得到產品含異氰尿酸酯的檸檬酸三酯。

6.如權利要求5所述的制備方法，步驟(1)中所述的醇為C4～C12的單一醇。

7.如權利要求5所述的制備方法，步驟(4)中所述的含酰氯檸檬酸三酯為相同烷基取代的檸檬酸三酯酰氯。