[發明專利]通過均相Ni催化制備氟烷基化化合物的方法

在審

• 申請號: 202080014906.2
• 申請日: 2020-02-20
• 公開（公告）號: CN113454096A
• 公開（公告）日: 2021-09-28
• 發明（設計）人: 克里斯托夫·塔什勒;斯特凡·埃林格爾;弗洛倫斯奧·薩拉戈薩道爾沃德;馬提亞·貝萊爾;海爾夫里德·諾伊曼;佛羅萊恩·費舍爾;張紹科;尼古拉斯·羅塔-洛里亞
• 申請（專利權）人: 隆薩解決方案股份公司
• 主分類號: C07F15/04
• 分類號: C07F15/04;C07F17/00;C07D319/12;C07C17/00;C07D333/12;C07D233/10;C07D213/62
• 代理公司: 上海勝康律師事務所 31263
• 代理人: 李獻忠;張華

1.一種通過在堿BAS的存在下使用Ni催化劑NICAT的均相催化，通過化合物COMPSUBST與氟烷基鹵化物FAHALIDE的反應來制備氟烷基化化合物FACOMPSUBST的方法；

其中

NICAT是Ni-cat1或Ni-cat2；

Ni-cat1是鎳鹽NISALT與配體LIG的組合；

NISALT是NiCl₂或Ni(NO₃)₂；

LIG選自由式(DPEPhos)的化合物、式(dppb)的化合物和Ph₃P組成的組：

Ni-cat2是式(Ni-cat2)的化合物：

BAS選自由Cs₂CO₃、CsHCO₃、K₃PO₄、NaH和NaOtBu組成的組；

FAHALIDE是式(FAHALIDE)的化合物：

X2-R3-X1 (FAHALIDE)

R3是C_1-20亞烷基，其中在所述亞烷基鏈中至少一個氫被F取代；

X1是Br或I；

X2是Br或H；

COMPSUBST選自由化合物COMPSUBST-I、乙烯、環己烯、乙炔和聚苯乙烯組成的組；

所述乙烯和所述環己烯未被取代或被選自C_1-10烷基、C_3-8環烷基、C_1-4烷氧基、N(R10)R11、CN、NO、NO₂、F、Cl、Br、I、CF₃、(CH₂)_m-C(O)Y1、S(O)₂R50、CH＝C(H)R28、C≡C-R24、芐基、苯基、萘基和嗎啉組成的組的1、2或3個取代基取代；

所述乙炔未被取代或被選自由C_1-10烷基、C_3-8環烷基、C_1-4烷氧基、N(R10)R11、CN、NO、NO₂、F、Cl、Br、I、CF₃、(CH₂)_m-C(O)Y1、S(O)₂R50、CH＝C(H)R28、C≡C-R24、芐基、苯基和萘基組成的組的1個取代基取代；

COMPSUBST-I是式(COMPSUBST-I)的化合物：

RINGA (COMPSUBST-I)

RINGA是芳香族5或6元碳環或雜環，

當RINGA是雜環時，則RINGA具有彼此獨立地選自由N、O和S組成的組的1、2或3個相同或不同的環內雜原子，

當RIGA是5元環時，則RIGA未被取代或被1、2、3或4個相同或不同的取代基取代，

當RINGA是6元環時，則RINGA未被取代或被1、2、3、4或5個相同或不同的取代基取代，

RINGA的所述取代基中的任一個獨立于選自由C_1-10烷基、C_3-8環烷基、C_1-4烷氧基、OH、N(R10)R11、CN、NH-OH、NO、NO₂、F、Cl、Br、I、CF₃、(CH₂)_m-C(O)Y1、S(O)₂R50、CH＝C(H)R28、C≡C-R24、芐基、苯基和萘基組成的組的RINGA的所述取代基的任何其他取代基；

RIGA能夠與環RINGB稠合，RINGB是5或6元碳環或雜環，

當RINGB是雜環時，含有彼此獨立地選自由N、O和S組成的組的1、2或3個相同或不同的環內雜原子；

當RINGB是5元環時，則RINGB未被取代或被1、2或3個相同或不同的取代基取代，

當RINGB是6元環時，則RINGB未被取代或被1、2、3或4個相同或不同的取代基取代，

RINGB的所述取代基中的任一個獨立于選自由C_1-10烷基、C_3-8環烷基、C_1-4烷氧基、OH、N(R17)R18、CN、NH-OH、NO、NO₂、F、Cl、Br、I、CF₃、(CH₂)_n-C(O)Y2、S(O)₂R51、CH＝C(H)R38、C≡C-R34、芐基、苯基和萘基組成的組的RINGB的所述取代基的任何其他取代基；

RINGA或RINGB的所述C_1-10烷基取代基中的任一個未被取代或被選自由鹵素、OH、O-C(O)-C_1-5烷基、O-C_1-10烷基、S-C_1-10烷基、S(O)-C_1-10烷基、S(O₂)-C_1-10烷基、O-C_1-6亞烷基-O-C_1-6烷基、C_3-8環烷基和1,2,4-三唑基組成的組的1、2、3、4或5個相同或不同的取代基取代；

RINGA或RINGB的所述芐基、苯基和萘基取代基中的任一個彼此獨立地未被取代或被選自由鹵素、C_1-4烷氧基、NO₂和CN組成的組的1、2、3、4或5個相同或不同的取代基取代；

m和n相同或不同并且彼此獨立地為0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10；

Y1和Y2相同或不同并且彼此獨立地選自由H、OH、C(R14)(R15)R16、C_1-6烷基、O-C_1-6烷基、苯基、芐基、O-苯基、O-C_1-6亞烷基-O-C_1-6烷基和N(R19)R20組成的組；

R14、R15和R16相同或不同并且彼此獨立地選自由H、F、Cl和Br組成的組；

R10、R11、R17、R18、R19和R20相同或不同并且彼此獨立地為H或C_1-6烷基，或R10和R11、R17和R18或R19和R20一起表示四亞甲基或五亞甲基鏈；

R50和R51相同或不同并且彼此獨立地選自由OH、C_1-6烷基和C_1-6烷氧基組成的組；

R24、R34、R28和R38相同或不同并且彼此獨立地選自由H、C_1-10烷基、C(R25)(R26)-O-R27組成的組；

R25、R26和R27相同或不同并且彼此獨立地選自由H和C_1-10烷基組成的組。